荧光磷光产生的原理.pptVIP

荧光磷光的产生原理 主要内容 单重态与三重态 荧光的发光原理 磷光的发光原理 荧光磷光的区别 单重态与三重态 电子跃迁：分子吸收光子，电子由一个轨道跃入到另一个能量比较高的轨道的过程。 电子跃迁时，分子多重态 M 定义为： M=2S+1 式中，S 为分子中电子的总自旋量子数，M 代表分子中电子的总自旋角动量在 z 轴方向（磁场方向）上分量的可能值。如果分子中的电子自旋都是成对的，例如基态的分子，此时 S=0，M=1，这种态被称为单重态或 S 态，大多数分子在基态都是单重态。若电子跃迁后，发生自旋反转，则S=1，M=3，这种态称为三重态（T）。 荧光的产生原理 ⑴振动弛豫 激发态的分子在很短时间内（约10-12秒），通过与溶剂分子间的碰撞，将过剩的振动能量以非辐射的形式传递给溶剂分子，使得电子从较高的振动能级下降至同一电子激发态的最低振动能级上，属于无辐射跃迁。 ⑶荧光发射 当激发分子通过振动弛豫达到第一电子激发单重态的最低振动能级后，再以辐射形式发射光量子而返回至基态的各个振动能级时，所发射的光量子即为荧光。 （1）物质的分子必须具有能吸收激发光的结构，通常是共轭双键结构。 （2）分子必须具有一定程度的荧光效率。所谓荧光效率是荧光物质吸光后所发射的荧光量子数与吸收的激发光的量子数的比值。 荧光分析法：?利用某些物质被紫外光照射后所发生的能反映出该物质特性的荧光，对物质进行定性和定量分析。例如轻油、重油、原油等石油产品的硫含量测量等。 荧光检测：是一种自然发光反应，通过荧光素酶与 ATP进行反应，可检测人体细胞、细菌、霉菌、食物残渣，在15秒钟内得到反应结果。光照度通过专用设备进行测量，并以数字形式予以表示，在1975年首先被应用到食品工业中，在1985年在化妆品制造业中得到应用。 ⑴体系间跨越 处于激发单重态较低振动能级的分子有可能发生电子自旋反转而使分子的多重性发生变化，经过一个无辐射跃迁转移至激发三重态的较高振动能级上。 ⑵磷光的产生 受激分子经激发单重态到三重态体系间跨越后，很快发生振动弛豫，到达激发三重态的最低振动能级，分子在三重态的寿命较长（10-4~10S），所以可延迟一段时间，然后以辐射跃迁返回基态的各个振动能级。 ⑶外部能量转换 溶液中激发分子通过碰撞将能量转移给溶剂分子或其它溶质分子（常以热能的形式放出），而直接回到基态的过程。这有可能使荧光和磷光的强度减弱甚至消失，这一现象称为“熄灭”或“猝灭”。 荧光磷光的区别 * * 单重态与三重态 如果被激发的电子仍然保持其在基态轨道的自旋方向不变，则 S=0，M=1，此种电子激发态仍属 S 态。 如果被激发的电子在激发时自旋方向发生了改变，不再配对，呈(↑↑)或(↓↓)，则 S=1，M=3，此种态被称为三重态或 T 态。 S=0 M=1 S=1 M=3 激发S态 激发T态 hν 图1 单重态和三重态的电子分布 hν 图中按能量的高低，将单重态与三重态分别以 S0、S1、S2…和 T1、T2…表示。应该指出，三重态的能量总是低于相应的单重态的。这是由于两个外围的电子具有相同的自旋方向，它们不能违反泡利原则而相互靠近。这样由于电子相距较远，电子之间的排斥力降低，所以 T 态的能量总比相应的 S 态低。 单重态与三重态 S1 T1 T2 T3 S3 S2 S0 图2 分子的各种电子态能级 图3 荧光磷光产生示意图 a. 吸收 b. 震动弛豫 c. 内转换 d. 荧光 e. 外转换 f. 体系间跨越 g. 磷光 E (a) (b) (c) (e) (f) (g) (d) (b) λ1 λ4 λ3 λ2 S2* S1* T1* S1*(V=1,2,3……)→ S1 * (V=0) S2* (V=1,2,3……)→ S2 * (V=0) ⑵内部能量转换 受激分子以无辐射跃迁方式从较高电子能级的较低振动能级转移至较低电子能级的较高振动能级上。内转换在激发态与基态之间不易发生，而在两电子激发态能级非常靠近以至其振动能级有重迭，能量相差较小时容易发生。 荧光的产生原理 荧光：S1*(V=0)→S0(V=1,2,3……) 由于振动弛豫和内转换损失了部分能量，荧光的能量小于原来吸收紫外光（激发光）的能量，所以发射的荧光波长总比激发光波长更长。 荧光产生的必要条件 荧光的应用 磷光的产生原理 磷光：S1* 体系间跨越 T1*(V=1,2,3……) 振动弛豫 T1*(V=0) 辐射 S0(V=1,2,3……) 磷光的产生原理 磷光的应用 磷光分析广泛用于药物分析，生物液中痕量药品的分析和吲哚衍生物、