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5.8 沉淀滴定法 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法.沉淀反应较多,但用作滴定分析的沉 淀反应,必须符合滴定反应的基本要求,即: 1.沉淀反应能定量进行,沉淀溶解度很小(要求小于1×10-6 g/ml). 2.沉淀反应必须迅速. 3.有适当指示终点的方法,沉淀的吸附现象应不妨碍终点的观察. 由于上述条件的限制,能用于沉淀滴定的沉淀反应不多,主要是生成难溶银盐的沉淀反应. + - 如: Ag + X =AgX 以这种反应为基础的沉淀滴定法称为银量法. 主要用于测定 Cl- - ,Br , - + - I ,Ag 和SCN 等. 根据所用的指示剂的不同,按创立者的名字命名,银量法可分为: 1. 莫尔（Mohr）法(铬酸钾指示剂法) 2. 佛尔哈德(Volhard)法(铁铵矾指示剂法) 3. 法扬司(Fajans)法(吸附指示剂法) 5.8.1 莫尔（Mohr）法 用铬酸钾作指示剂的银量法称为莫尔法。 以K - - CrO 作指示剂，用 AgNO 作标准溶液，在中性或弱碱性溶液中测定 Cl 和 Br 的银量 2 4 3 法。 滴定： Ag+ - -5 + Cl =AgCl （白色） (S= 1.34 ×10 mol/L ) 终点： 2Ag+ 2- -4 + CrO = Ag CrO （专红色） (S =1.26 ×10 mol/L) 4 2 4 注意：莫尔法中指示剂的用量和溶液的酸度是两个主要问题. 指示剂的用量: 终点到达的迟早与指示剂浓度有关. 太多,终点会过早出现;太低,终点 将出现太迟.实际上应控制K -3 CrO 的浓度为5.0×10 mol/L.即50mL--100mL 滴定液中加入 2 4 50mg/mL 的K CrO 1ml. 2 4 溶液的酸度: 滴定应在中性或弱碱性溶液中进行.若在酸性溶液中, CrO42- 将转化为 2- 2- + - 2- 2- Cr O ( 2CrO + 2H = 2HCrO = Cr O + H O),溶液中CrO 的浓度将减小; 但如果溶液的 2 7 4 4 2 7 2 4 碱性太强,则有Ag2O 沉淀析出. 通常,莫尔法要求的溶液的最适pH=6.5-10.5 . 另外,还要注意沉淀吸附现象.滴定时要剧烈振荡溶液.由于 AgI 和 AgSCN 沉淀具有强 烈的吸附作用,强烈吸附I- - 和SCN ,所以莫尔法不适用于测定碘化物和硫氰酸盐,可直接滴定 - - Cl 和Br . 5.8.2 佛尔哈德(Volhard)法 用铁铵矾[NHFe(SO ) )作指示剂的银量法称为佛尔哈德法.本法又可分为直接滴定法和 4 4 2 返滴定法. 1.直接滴定法滴定Ag+ 在含有Ag+ 的酸性溶液中,以铁铵矾作指示剂,用NH SCN (或KSCN,NaSCN)的标准