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含偶氮苯结构1,3,4噁二唑类超支化聚合物的合成及性能研究
中文摘要
摘 要
内容摘要:
设计合成了三种含有不同侧链烷氧基偶氮苯结构的A2型超支化聚合物单
体与B3型单体一一均苯三甲酰氯反应得到N.取代的二酰肼超支化聚合物
IR和1HNMR进行了结构表征;计算了单体UV.vis光谱7【.7【牛跃迁摩尔吸光系
过1H
含有长烷基侧链的p16.1和p16.2易溶于氯仿和四氢呋喃等常用溶剂,利用长
链脂肪醇封端改善了短侧链聚合物的溶解性:测得p5.1、p16.1和p16.2在氯
仿稀溶液中的特性粘度,分别为0.1925、0.1978和0.3296
dL/g;GPC测得
p16.1和p16.2的‰分别为16650和19400g/mol,PD分别为2.18和2.36;
基柔性链有利于聚合物分子链段运动,玻璃化温度降低,p16-1和p16—2的毛
合物的热稳定性,分解温度在289--一348℃之间,具有很好的热稳定性;在365
nnl紫外光照射下,单体和聚合物均发生光反.顺异构化,计算了单体(6a、6b
和6c)和p5.1,p16.1的光反.顺异构转化效率(尺)、光稳态时顺式异构体比
例(】,)和光反.顺异构化速率常数(‰),分别为88.6%、83.5%、83.1%、59.5%、
0.2159
min~,由于超支化聚合物近似球体的内敛结构增大了偶氮苯光反.顺异
构化的空间阻碍,单体的尺、】,和‰均大于聚合物;通过紫外光谱和循环伏安
eV,ELUMO=3.42eV,EHOMO=5.87eV,其它HBPOXD
测试,得出p5.1的E2=2.45
结构与p5.1类似,应具有相似的HOMO和LUMO能级。含有偶氮苯和长烷
基侧链的HBPOXD,具有光响应性能、优良的溶解性和较高的电子亲和势,
有望在光学领域、电子传输材料和电致发光材料中得到应用。
关键词:偶氮苯;嘿二唑;超支化聚合物;’合成;表征;性能
Abstract
Abstract
Content:
azobenzeneand
New 1,3,4一oxadiazole
hyperbranchedpolymerscontaining
atwo reactionwith
polycondensation
unit(HBPOXD)weresynthesizedby step
andB3
A2 dihydrazide
monomers--5.(4-alkoxyphenylazo)isophthaloyl
confirmed
chloride.ThestructuresofHBPOXDwere by
monomer—trimesoyl
1
molar 41 1
andHNMR.The
UV.vis,IR absorptivities(s)are800(6a),2360(6b),
3 1 1 ofbranched
24600(6c),5600(p6-1)and44660(p6—2)respectively.Thedegree
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