N乙基苯胺苯胺共聚物在稀酸环境中的防腐性研究.pdfVIP

N一乙基苯胺／苯胺共聚物在稀酸环境 中的防腐性 作者：黄美荣，桂运能，李新贵 (同济大学材料学院先进土木工程材料教育部重点实验室，上海200092) 摘要：利用开路电位法详细研究了化学氧化合成的去掺杂态N～乙基苯胺与苯胺(EA／AN)共聚物的涂装 方式和共聚单体物质的量比对其涂层在弱酸性介质中的防腐性能。结果表明，以去掺杂态EA／AN共聚 物涂层为底漆、环氧树脂为面漆的复合涂层具有最佳的防腐效果。该复合涂层钢板在pH值为4．5的弱 酸性盐酸介质浸泡50h后，由于渗透酸的掺杂作用，开路电位开始稳步上升，一Iz升幅度约50mV，最 终所达平衡开路电位远高于单层环氧树脂。其中，单体n(EA)：n(AV)为20：80的去掺杂态共聚物表现 出最优防腐效果，其与环氧树脂形成的复合涂层平衡开路电位最终可达一380一一390mV，较裸露钢 mV。 板相应提高约455 在长达8个月的浸泡过程中，开路电位维持恒定不变，涂层平整不脱落，不 起泡，也无锈点出现。 关键词：N一乙基苯胺；苯胺共聚物；防腐涂料；开路电位 0引言 胺不能形成连续的聚合物涂层，与金属表面接触的聚合 自从DeBerry等卜21于1985年发现聚苯胺具有 物数量大幅度减少，影响了聚苯胺促使金属表面形成钝 优异的防腐性能以来，世界各国相继开始了对聚苯胺作 化膜层的能力，从而使聚苯胺的防腐性能受到损失。而 为金属表面防腐涂层和缓蚀剂的研究。聚苯胺防腐涂料 在后种方式中，聚合物的溶解性的好坏是关键。本课题 之所以引起人们的研究热情，是因为它与基体聚合物的 小组以往的研究工作已经表明，化学氧化聚合所制得的 相容性好，同时防腐蚀涂料兼具抗静电性能，在海水中 N～乙基苯胺与苯胺(EA／AN)的共聚物具有良好的溶解 使用，还具有防止海洋微生物的污染的功效。目前已有 性和成膜加工性四l。同时，已有研究表明，在聚苯胺的N 许多商品化的聚苯胺防腐涂料问世，但其应用市场还未 位上引入烷基，可有效地减低聚苯胺对溶液DH{啻t的敏感 能真正打开。主要是由于聚苯胺溶解加工性能较差，聚 性，即聚N烷基苯胺在弱酸性条件下，其氧化态的降低 苯胺粉末的制备过程存在工艺复杂、成本高、环境污染 以及其电活性的损失均比聚苯胺小【1…，使其在广宽的pH 等问题。因此人们对聚苯胺的改性没有停止过。使用电 值范围内都具有良好的电化学活性[10-121，从而有望在弱 化学氧化共聚在聚苯胺链节上引入取代基是最常用最有 酸性条件下发挥优异的防腐性能。本文以化学氧化聚合 效的方法。例如将苯胺与邻甲苯胺进行电共聚所得涂层 的EA／AN共聚物为研究对象，考察它们在pH值为4． 可使钢板的腐蚀速度降至0．004mm／a【3)以下，优于同等 5的弱酸性盐酸水溶液中长时间浸泡过程所表现的腐蚀 条件下的两种单体的均聚物。电共聚所得到苯胺和2- 行为，为酸雨环境下的金属防腐问题提供参考。 氯苯胺共聚物膜层同样具有良好的防腐性能【4]，它能使钢 1实验部分 板的腐蚀速度降低约52倍，在强酸性条件下取得了极 好的防腐性能。在苯胺N位上引入烷基进行电聚合也有 1．1实验原料 苯胺、N一乙基苯胺、过硫酸铵、浓盐酸、浓氨水、 报道，电聚合聚(N-甲基苯胺)[5】、聚(N一乙基苯胺)[6-7J 膜层对低碳钢板和铝合金板均表现出了良好的防腐性能。 N一甲基一2一吡咯烷酮(NMP)、丙酮等，均为市场上 利用电化学聚合法直接在需要防腐的基体表面聚合成膜， 购得的分析纯试剂，并直接使用；环氧树脂为壳牌828； 固化剂为DP050 绕过聚苯胺难以加工成型的障碍。但由于受电极面积所 LT多胺类固化剂，胺值为315～345； 限，无法形