原子团簇离子TinPm的几何结构与电子性质研究3.PDFVIP

V o l. 20 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 4　 1 9 9 9 年 4 月 　　　　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 598～ 602　 原子团簇离子 + 的几何结构与电子性质研究 n m T i P 谭　凯　林梦海　吴　玮　郑兰荪　张乾二 ( 厦门大学化学系、物理化学研究所和固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门, 36 1005) 摘要　用量子化学 ab in itio 方法研究激光等离子体反应生成的 T i P+ 簇离子, 优化了其可能的几 n m 何构型. T iP + 簇离子中, 钛连接两个磷原子形成平面体系, T iP+ 和 T iP + 是较稳定构型. T i P+ m 4 6 2 4 ～ T i P + 呈现一条生长螺线, 随着磷原子数 目的增加, 磷原子构型逐步从四边形和五边形过渡到 2 8 八面体和立方体等. 钛易与磷形成多钛磷化物, 其中三钛、四钛磷化物较稳定. 关键词　钛磷化物, 团簇离子, 等离子体反应, 从头算 分类号　 64 1. 1 O 由过渡金属和类金属形成的非晶态合金具有高强度、高传导、强磁性以及耐腐蚀等特 性, 在高新技术领域中应用广泛, 其结构具有短程有序长程无序的特点, 热力学上属于一种 亚稳态. 至今尚未获得无序固体或无周期性固体微结构研究的普遍理论方法, 因此采用团簇 研究可为非晶态结构研究提供某些信息. 质谱是研究团簇常用的方法, 其丰度分布能反映出 团簇的热力学稳定性. 郑兰荪等[ 1, 2 ] 用脉冲激光溅射纯化金属与红磷粉末的混合物, 生成一 系列等离子体过渡金属磷化物团簇M n Pm , 在飞行时间质谱仪上分别检测出正负离子信号, 为研究二元非晶团簇的生成提供了很好的机会. 本文就 与 反应生成的 + 团簇的几何 n m T i P T i P 结构与电子性质进行了研究. 1　实验部分 实验在激光等离子体源飞行时间质谱计上进行, 该质谱计可同时检测正负离子, 采用从 [3 ] 头算程序进行结构筛选. 质谱计的操作条件见前文 . 2　结