第3章 天然产物化学 糖苷.pptVIP

本章重点 糖苷及有关概念 单糖结构的三种表示方法 单糖的立体化学 糖苷的分类方法及氧苷的种类 糖苷的主要性质 糖苷酸水解的规律 糖苷提取分离的主要方法 糖苷结构鉴定的主要方法 （1）酸催化水解 酸催化水解 苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解，不同的苷水解难易程度不同 酸催化水解的难易与苷键原子的碱度，即苷原子上的电子云密度以及它的空间环境有密切关系。只要有利于苷键原子的质子化的，就有利于水解的进行。 N-苷最易水解,C-苷最难,其顺序为 N-苷O-苷S-苷C-苷 呋喃糖苷较吡喃糖容易水解 酮糖较醛糖容易水解 酸催化水解难易规律 在吡喃糖苷中，C5上的取代基越大越难水解,因此五碳糖最易水解,其顺序为五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷 糖醛酸苷 氨基糖最难水解, 羟基糖次之, 去氧糖最易水解, C2上的取代基影响最大,其顺序为2-去氧糖2-羟基糖2-氨基糖。 （2）碱催化水解 苷键具有缩醛结构，不易为碱催化水解，但对于酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷，这些苷键因具有酯的性质，遇碱可以发生水解。 碱催化水解举例 酶的专属性很强，有些酶的专属性还与苷元和糖的结构或其连结方式有关，所以特定的酶只能水解特定构型的苷键。 特点：专属性强，高效。 用途：保护苷元的结构，得到次级苷；获得苷元与糖、糖与糖的连接方式。 （3）酶催化水解 麦芽糖酶：只能使α-葡萄糖苷水