张文勤版有机化学第五版-第八章--醇、酚、醚.ppt

冠醚的结构特征是分子中具有三个以上—OCH2CH2的重复单元，由于它们的形状似皇冠，故统称冠醚(crown ethers)。 3.冠醚 15－冠－5 18－冠－6 这类化合物具有特有的简化命名法，名称χ-冠-y，其中的前χ代表环上原子的总数， y代表氧原子的总数。 无机试剂KX易与18-冠-6形成配合物 X = OH－，Cl－，MnO4－等。 用途: 冠醚与正离子络合，使该正离子可溶在有机溶剂中，而与它相对应的负离子也随同进入有机溶剂内， 能与正离子，尤其是与碱金属离子络合 冠醚特点： 作 冠醚不与负离子络合，使游离或裸露的负离子反应活性很高，能迅速反应。 相转移 催化剂 复习回顾 一、醇的结构 （一）醇 第一节 醇的结构、分类和命名 二、醇的分类 伯醇 仲醇 叔醇 烯醇 烯醇不稳定 三、醇的命名 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。 命名规则： 选主链 定位次 写全名 4-戊烯-2-醇 多元醇的命名 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，可认为同碳二醇不存在 第二节 醇的物理性质 一、沸点： 2.支链愈多的沸点愈低 1. 随着碳原子数的增加而上升。 3. 比相同C原子数的烃、卤代烃、醚、醛、酮高 三、结晶醇的形成 第三节 醇的化学性质 结构决定性质 极性键易断裂 一、与活泼金属的反应 醇与金属反应的活性 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 溶液中： 二、与卤代物反应 1. 与氢卤酸反应 卤代烃 反应的特点： 1）反应机理 仲醇、叔醇、烯丙醇、苄醇通常采取SN1 伯醇通常采取SN2 有碳正离子中间体时一定要考虑重排 熟悉机理 先蛘盐再脱水 酰基化反应 4.傅瑞德－克拉夫茨反应： 烷基化反应 酚的烷基化反应多以烯烃或醇为烷基化试剂，以浓硫酸或浓磷酸为催化剂，反应易生成多烷基化产物 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚 一、多元醇的反应 邻羟基化合物的氧化 复习回顾 具有羟基的两个碳原子的C-C键断裂同时羟基变C=O （HIO4） 非邻二醇无此反应 中间的羟基相当于被氧化两次 (3) 甘油的制备 1. 醇的工业合成方法 二、醇的制备 (2) 由烯烃水化 2. 硼氢化-氧化反应 3.由卤代烃水解 4.由酯水解 5.由酸还原 6.由醛、酮制备 1）醛、酮的还原 NaBH4，LiAlH4 2） 醛、酮与格氏试剂反应 RMgX与甲醛反应得伯醇，与其它醛反应得仲醇，与酮反应得叔醇。 （二） 酚 一、酚的结构及命名 羧酸酯酰卤酰胺腈醛酮醇胺 官能团作为母体的优先次序为： 三、酚的化学性质 1.酚羟基的反应 （1）酸性 取代酚的酸性 （2）酚醚的生成 一般是由酚在碱性溶液中与烃基化试剂作用生成 （3）酚酯的生成 酚也可以生成酯， 但比醇困难。 （4）与FeCl3的显色反应 鉴别苯酚 2．芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 常用溴水鉴别苯酚 （2）硝化反应 （3）磺化反应： 可逆反应 酰基化反应 （4）傅瑞德－克拉夫茨反应： 烷基化反应 水杨醛 （邻羟基苯甲醛） 5. Reimer-Tiemann反应 6. 与甲醛缩合 酚醛树脂 (了解) 酚醛树脂 双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、阻燃剂等的重要原料。 双酚A 7. 与丙酮缩合 (了解) 三、氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如： 多元酚更易被氧化。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 (了解) 此方法优点是原料价廉易得,污染小,可连续化生产,产品纯度高,且副产物丙酮也是重要的化工原料。 第四节 酚的制法 一、 异丙苯法 ? ? ? (了解) 二、 碱熔法 1．结构 （三） 醚 一、醚的结构、分类和命名 醚的通式是R-O-R、Ar-O-R或Ar-O-Ar CH3OCH3 如 CH3-O-C2H5 2．分类 饱和醚 芳香醚 不饱和醚 环醚 大环多醚 冠醚 1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如 3．命名 2） 混醚是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 二苯(基)醚 (二)乙(基)醚 甲基乙基醚 苯乙醚 乙二醇二乙醚 3）结构复杂的醚 较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基。 2–甲氧基戊烷 β,β’ –二甲氧基乙醚 二、醚的物理性质 由于醚分子间不能形成氢键缔合，因此醚的沸点显著低于其同分异构体-醇；不易溶于水。 R-O-R 三、醚的化学性质 醚是一类不活泼的化合物(环醚除外) 醚在常温下和金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥。 1 钅 羊盐的生成 （醚键氧的碱性） 利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 2．醚链的