Schiff碱双核铜Ⅱ配合物晶体结构及其在溶液中的配位性质研讨.pdf

第“卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 685 Schiff碱双核铜(II)配合物晶体结构及其 在溶液中的配位性质研究 戴美碧，张奇龙，陈斌，朱必学· 贵州省大环及超分子化学重点实验室，贵阳(550025) 摘要：本文合成了Schifr碱双核铜(II)配合物，并进行了X射线单晶衍射等表征．用紫外 ．可见光谱滴定法考察了配体与金属cu(II)离子在cHcl3中配位行为，结果表明配合物在溶 液中结构与固态下的晶体结构一致。 关键词：配合物；晶体结构；光谱 1．实验部分 1．1Sch濉碱配体的合成 Schifr碱配体按与文献即l类似的方法合成得到黄色Schifr碱配体，产率65％，m．p． 197～199oC。1H 3H，Pyridinering-H)，7．2 11(s，s，s， C=№，1509(s，C=C)。元素分析(％，按C29H29N504计算，括号内为计算值)：C68．15(68．09)，H 5．63(5．71)，N13．68(13．67)． 1．2schiff碱双核Cu(II)配合物的合成 mL乙醇中，加入O．12 称取上述Sch酒碱配体O．24g(5mm01)溶解在30 g(5mm01) h，有沉淀生成，过滤，乙醇洗3次，真空干燥得褐色固体O．22 Ni(OAc)2．4H20，室温搅拌4 H27N5 697(w，Cu_-N)，524(w，C巾o)；元素分析(％，按C2905Cu2-H20计算，括号内为计算值)： C 10．46(10．45)． 51．96(51．93)，H5．37(4．33)，N 1．3UV～is光谱测量 配体与金属离子溶液的配置均采用称量法。溶剂为三氯甲烷-乙醇混合液(VcHcl3ⅣE舢 =1：1)，使用前进行干燥、重蒸处理。配体和金属离子混合液放置达平衡后，在恒温下测溶 液的平衡吸光度。 2．结果与讨论 2．1配合物品体结构 Schi行碱双核Cu(II)配合物结构如图(F培1)，属三斜晶系，P一1空间群，晶胞参数：口= (7)。，Z=2，皿=1．535 mm～． 686 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 2．2配位反应的UV-vis光谱测量 nm 配位反应的紫外．可见光谱滴定如图(Fig．2)。从图中可以发现在波长为317和336 两处分别出现了两个等吸收点。采用配合物的吸光度A对金属与配体的浓度比(Cu(1I)／L)作 第一个转折点之前的数据在紫外．可见光谱滴定曲线上等吸收均在317处。这说明在溶液中 Cu(11)与配体的配位过程是优先在配体一个四齿配位中心进行反应，待该配位中心基本被 时。配体和金属Cu(II)之间是按1：2进行配位反应的，所得配合物在溶液中的结构与固态 情况下吻合。 Fig．1配合物的分子结构 1·2 a9 《a6 a3 OO 湖 40D 九，nm Fig．2金属离子Cu(1I)与配体的配位反应平衡曲线 Fig．3配体L与Cu(1I)配位反应的线形拟合曲线 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版)