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第十三章 羧酸衍生物 * * * * 13.1 羧酸衍生物的命名 13.4 羧酸衍生物的化学性质 13.1 羧酸衍生物的命名 酰基: 羧酸去掉羧基中的-OH后余下的部分 分子中含有酰基的统称为酰基化合物。 酰基的名称,将“某酸”改为“某酰基” 乙酰基 苯甲酰基 丙酰基 根据酰基称为“某酰卤” 乙酰氯 苯甲酰氯 丙烯酰氯 4-甲基-2-戊烯酰氯 酰 卤 的 命 名 由一种羧酸形成的酸酐称为“二某酸酐” (“二”和“酸”字可省略)。 由二种羧酸形成的酸酐称为“某某酸酐”， 简单的在前，复杂的在后。 乙酸酐 邻苯二甲酸酐 甲乙酸酐 酸 酐 的 命 名 酯 的 命 名 一元羧酸与一元醇生成的酯，称为“某酸某酯” 乙酸甲酯 乙酸乙酯 甲基丙烯酸甲酯 乙酸乙烯酯 二元羧酸与一元醇生成的酯，分为酸性酯和中性酯。 γ-丁内酯 δ-戊内酯 丁二酸氢甲酯 （酸性酯） 丁二酸甲乙酯 （中性酯） 内酯用希腊字母标明羟基的位置,酯前加 “内”字 酰基名称后加 “胺”或“某胺” 酰 胺 的 命 名 乙酰胺 苯甲酰胺 丙烯酰胺 邻苯二甲酰亚胺 乙酰苯胺 δ-己内酰胺 N-甲基乙酰胺 N-甲基-N-乙基乙酰胺 内酰胺用希腊字母标明原氨基位置,酰字前加“内” 13.4 羧酸衍生物的化学性质 13.4.1 酰基上的亲核取代反应 13.4.2 酰基上的亲核取代反应机理 13.4.3 羧酸衍生物的相对反应活性 13.4.4 还原反应 13.4.5 与有机金属试剂的反应 13.4.6 酰胺氮原子上的反应—酰胺的个性 三解（水解、氨解、醇解） 13.4.1 酰基上的亲核取代反应 酰化剂：能够提供酰基的化合物称为酰化剂 常用酰卤、酸酐。 酰化反应：由酰化剂与含活泼氢的化合物 （如醇、酚、氨、胺、含α-H的酯、醛、酮等）进行的反应称为酰化反应，也叫酰基转移反应。 酰化反应的应用 降低某些化合物的反应活性 （如制备酚、芳胺的单卤代化合物） 药物中引入酰基可改善疗效。 有机合成中保护易氧化的酚羟基和芳胺基 酰 卤 的 三 解 利用酰卤的醇解反应，可制备一些不能直接 由酯化反应生成的酯。 乙酸苯酯 酸 酐 的 三 解 酯 的 三 解 酯交换反应 酯交换反应可由低级醇制备高级醇 低级醇 高级醇 酰胺的三解 酰胺的活性低,水解反应要长时间回流,醇解和氨解反应要用过量的醇和胺,没有实际的合成意义 消除反应 亲核加成反应 13.4.2 酰基上的亲核取代反应机理 酯在碱性条件下的水解反应历程 酯在碱溶液中的水解反应称为皂化反应，不可逆 酯在酸性条件下的水解反应历程 反 应 活 性 顺 序 13.4.3 羧酸衍生物的相对反应活性 13.4.4 还原反应 Rosenmund还原法 13.4.5 与有机金属试剂的反应