氟碳表面活性剂的分析鉴定.PDFVIP

氟碳表面活性剂的分析鉴定 6．1 氟碳表面活性剂分析鉴定的含义 当制备成功某一氟碳表面活性剂化合物以后，最需要了解的是所合成的碳表面活性剂是 否是纯化合物。从氟碳表面活性剂水溶液的表面张力讨论中已经知道，在作浓度的表面张力 曲线时如果在临界胶束浓度(CMC)前后出现表面张力的最低值现象，即大约在 CMC 后面浓度 的表面张力曲线略有升高，这时说明氟碳表面活性剂不是纯化合物，混入有极少量的杂质。 当然对于有沸点或熔点的氟碳表面活性剂也可从其沸点、熔点的温度范围类似判断普通有机 化合物一样判断其纯度的高低。由于氟碳表面活性剂的物理化学性质对杂质的存在较敏感 (可能是好的影响也可能是不好的影响)，所以了解氟碳表面活性剂的纯度是必要的。有了 “纯化合物”的前提，不管是从事氟碳表面活性剂物化性质研究得到的物化性质数据，还是 实际应用配方得到的最终应用效果，才有可能提供氟碳表面活性剂的真实性能。在了解了杂 质存在可能产生的影响后，实际工业应用中往往并不需要采用纯度很高的氟碳表面活性剂。 上述氟碳表面活性剂的不纯指的是氯碳表面活性剂化合物中与氟碳表面活性剂化学结 构不同的其他化合物杂质，即杂质本身为没有表面活性的化合物。而对于大多数氟碳表面活 性剂却有另一类广泛存在的“不纯”，那就是同系物的存在。例如由齐聚反应方法合成氟碳 疏水疏油链段制备的氟碳表面活性剂，可能混合有不同的齐聚体。以四氟乙烯为例，四氟乙 烯齐聚时有四、五及六聚体等产物，用于表面活性剂合成的以五聚体为多。但如果分馏时没 有严格切割，可能有四、六聚体混入，对于这些齐聚体不管是五聚体还是四、六聚体同系物， 再进一步合成氟碳表面活性剂的化学反应都是类似的，因此四聚体或六聚体的衍生物作为同 系物杂质将一直保留到最后的氟碳表面活性剂产品中，而且越来越难分离提纯。如果是六氟 丙烯或六氟丙烯环氧进行齐聚反应也有类似的同系物产生。 又如四氟乙烯的调聚反应法合成氟碳表面活性剂，则存在不同调聚产物的分布，即碳原 子数可以是六、八、十等。这些也可能作为同系物的混合物与八碳化合物一起混合到产物中。 电解氟化法当然没有类似的问题，但氧化氟化也会产生不同的异构体全氟羧酸如此种种，带 入氟碳表面活性剂产物的杂质是氟表面活性剂本身的同系物，且也有一定的表面活性性质， 但这些同系物作为杂质的存在却往往降低了氟碳表面活性剂最高表面活性的发挥。例如由四 氟乙烯调聚物八碳化合物合成的氟碳表面活性剂，如果混入十碳同系物，其表面活性将降低， 混入十二碳同系物，表面活性将更差。 如果氟碳化合物是存在于某些产品或配方当中，则其分析鉴定将面临很大的困难。既然 氟碳表面活性剂可与其他组分共存于同一配方中，其若干物理性质，如溶解度，一定与配方 中其他成分非常相似，这给分离带来很大的困难。而且氟碳表面活性剂在配方中的使用量都 是很低的，分离就尤为困难。 广大氟碳表面活性剂的用户最多碰到的就是已存在于某产品或配方中的氟碳表面活性 剂。有的是肯定有氟碳表面活性性参与配方，有的则是模棱两可，前者需要搞清化学结构及 用量，后者首先应肯定是否有氟碳表面活性剂参与配方。为了描述方便，我们假定样品中未 肯定是否含有氟碳表面活性剂。如果样品为水溶液(水溶液占有非常大的比例)则可将水溶液 样品直接测定表面张力，如果表面张力在 20～25mN／m以下，基本可定性确定样品中含有氟 碳表面活性剂，只有氟碳表面活性剂的加人才有可能使体系的表面张力降到如此低的水平。 在个别情况，特殊的有机硅表面活性剂也可能降低到这一水平，不过很少见。接着要判定是 哪一类型的氟碳表面活性剂，这时应将水溶液样品浓缩干燥成为固体或粘稠物，但必须脱水 干燥，否则在测定红外吸收光谱时将损坏盐晶片。对无水的样品(有各种其他配方成分的混 合物)测定红外吸收芜谱．检测红外光谱是否有与羧酸基或磺酸基相应的吸收峰，如果有相 应的吸收峰，应是羧酸盐或磺酸盐，即为阴离子氟碳表面活性剂。如果是羧酸酰基或磺酰基 的相应吸收峰，则进一步进行元素分析，若有氮的存在，那么很可能是阳离子氟碳表面活性 - - - - 剂，阳离子氟碳表面活性剂一定存在平衡离子，如卤素离子(I ，Cr ，Br )或羧基(—C00 ) 等。如果仅有羟基的吸收峰，或醚链加羟基的吸收峰，这时应考虑非离子氟碳表面活性剂的 可能。由于可能通过羧基、磺酸基将氟碳链与非离子链段连接起来，显然不是有羧基、磺酸