硫酸高铈催化合成丁酮12丙二醇缩酮研究.pdfVIP

硫酸高铈催化合成丁酮1，2一丙二醇缩酮 杨赞，毛慧娟，杨水金· (湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石435002) 摘要：以硫酸高铈为催化剂，通过丁酮与1，2一丙二醇反应合成了丁酮1，2一丙二醇缩酮。较 系统地研究了酮醇量比、催化剂用量，带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响。结果表明： 在n(丁酮)：n(1，2一丙二醇)=1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的1．6％，带水剂环己烷用 量为25ml，反应时间75min的优化条件下，丁酮1，2一丙二醇缩酮的收率可达82．7％． 关键词：丁酮1，2一丙二醇缩酮；硫酸高铈；催化；缩酮反应 中图分类号：0643．32 缩酮是一类重要化合物，常用于自．机合成的羰基保护或作为反应中问体，还用作有机合成 溶剂；它自．新鲜的果香香气，)i：自‘苹果香韵，可JHj于多种日化香精配方中【I】。J‘酮l，2一丙_醇 缩酮，其传统的合成方法是在无机酸催化卜．由丁酮与l，2一丙■醇合成，但该泫存在副反廊多， 产品纯度不高，设备腐蚀严重，后处理巾含有人景的酸性废水，污染环境等缺点。随着人民生 活水平的提高，对香精和食品的质量以及环境保护提出了越来越的要求。冈此，研究和开发合 成缩酮的方法其有一‘定的意义。文献报道‘。些路易斯酸【2J，分子筛，蒙脱土p】，固载杂多酸盐 H等固体酸催化剂对缩酮反应具有良好的催化作用。开发和研究对环境友好犁的催化剂受到人 们普遍关注和重视。采用尚未见文献报道的硫睃高铈催化合成丁酮l，2．丙二醇缩酮，利用高铈 离子具有的强路易斯酸性，可与丁酮的羰基配位，羰基上的电子云向铈转移，廿J-增强羰基碳的 正电性，有利于l，2一内二醇羟基的进攻，经加成、 消去形成丁酮l，2．丙二醇缩酮。 结果表明， 它与反应液构成非均相催化物系，勿需固载化即具有活性高，易分离，不经再生就可重复使用， 后处理上艺流程简单，操作方便，不需加苯等有害带水剂，产品用J：食用香料更安全几丁靠，废 液排放量少等特点。其突出优势表现在高效、环境友好两个方面，可基本克服浓硫酸催化工 艺的缺点。 1实验部分 1．1试剂及仪器 硫酸岛铈、．J．酮、1，2．丙二醇、环已烷、氯化钠、无水氯化钙均为分析纯，实验用水均为 6700 二次蒸馏水。标准磨口L卜，馈有机制备仪；PKw-III犁电子节能控温仪；Abbe折射仪：Nicolet 犁红外拉曼光谱仪(美国尼高力公司产，KBr液膜法)；MERCURY-Vx300核磁共振波谱仪 (CDCl3为溶剂，TMS为内标)。 1．2丁酮l，2．丙二醇缩酮的合成 在150mL三颈瓶中按一定计量比加入丁酮，1，2-丙二醇，带水剂环己烷和一定量的催化 剂，装上温度计、分水器利回流冷凝管，加热控温于一定的温度下叫流分水，至几乎无水分出 为止，稍冷，放出水层。将有机层合并后用允水CaCl2干燥3h后进行蒸馏，先收集前馏分， 冉收集一定沸程范围的馏分，即得允色透明具有果香味的液体产品，测定折光率，称量计算收 率。 2结果与讨论 2．1反应条件的优化 在固定丁酮用量为0．20mol的情况下，该反应的影响因素主要有酮醇物质的量比A，催 化剂硫酸高铈用量B，带水剂环己烷用量C和反应时间D，奉文采用pLj凶素(A，B，C，D) 三水平(1，2，3)的正交实验法L9(34)，考察了四凶素对合成丁酮l2．丙_二醇缩酮的影响， 结果分别见表l和表2。 75 表l正交试验L9(34)的冈紊和水平 间(min) 表2正交试验L9(34)结果与分析 由表2可知，pq个凶素巾带水剂环己烷用量对反应的影响最为明显，其大小顺序为CD BA。由位级分析可知，最件的位级组合是A283C3D2，亦即适宜的反应条件是固定丁酮用 量为O．20mol的情况下，n(丁酮)：n(1，2．丙_二醇)=l：1．5，w(催化剂)=0．6 g(催化剂用量为反应 物料总质罱的1．6％)，带水剂环己烷的用量为25mL，反应时问75mm。在此优化条件卜．，产 品收率为82．7％。