瓜环诱导啡咯啉异构体室温磷光研究.pdfVIP

302 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 瓜环诱导啡咯啉异构体室温磷光 佟玲，牟兰’，薛赛风，祝黔江，陶耒 贵州大学理学院 贵州省大环化学与超分子化学重点实验室，贵阳(550025) E·mail：翻：l也Q坚@g蛰：￡照丛；翊 摘要：用八元瓜环作诱导剂、以TlN03为重原子微扰剂、在Na2S03除氧的条件下，实现 了啡咯啉异构体流体室温磷光发射，探讨pH值对作用体系的影响．在最佳实验条件下，测 o-7～1．0×10巧mol·L-1、 定了体系的分析性能，啡咯啉异构体的浓度分别在4．0×1 4．62×10．9mol·L．1． 关键词：瓜环；室温磷光；啡咯啉异构体 1．引言 早在1982年，Tll丌。等最早在除氧的环糊精溶液中观察到卤代萘及其衍生物的室温磷 光，磷光体和外重原子分子同时被环糊精包络在其内腔中，形成磷光体，环糊精／重原子分子 三元包络物，外重原子提高了分子的系间窜跃几率，环糊精的内腔为磷光体提供保护性微环 L0ve 境以减小磷光体分子的非辐射失活几率，从而观察到分子的室温磷光发射。其后Cline 等【l】建立了环糊精诱导室温磷光分析法。环糊精最显著的特点是对发光体分子的包络作用具 有分子大小和空间的选择性，从而提高分析方法的选择性Iz娜。 端口尺寸相同，空腔直径大于端口直径。随着聚合度的增加，其空腔直径也随之增加。与环 糊精相似，瓜环具有内疏水外亲水的空腔结构，理论上应该对发光分子激发态具有保护作用。 近年来课题组先后发现聚合度较大的七元、八元瓜环可以诱导喹啉类衍生物、萘系衍生物产 生室温磷光发射Io．『J。 20世纪初，自首次合成1，10．啡咯啉之后，啡咯啉及其衍生物得到了广泛的研裂8，9】。本 文用八元瓜环作诱导剂、以TlN03为重原子微扰剂、在Na2S03除氧的条件下，实现了啡咯 啉异构体的流体室温磷光发射，探讨pH值对作用体系的影响。并考察瓜环诱导啡咯啉的流 体室温磷光体系的实验条件和分析性能。结果表明，与CD_RTP法相比，瓜环诱导室温磷光 体系稳定，因而有利于提高分析性能；同时瓜环诱导室温磷光也具有灵敏度高、检出限低、 选择性好等优点，研究进一步扩大了室温磷光分析法的应用范围。 2．实验部分 延迟时间0．20ms。门控时间5．ooms。 瓜环(Q【n】n=8)为实验室自制，用水配成1．25×10‘4mol·L．1工作液：l，10-啡咯啉(记为 成1．Omol·L．1水溶液：无水亚硫酸钠(分析纯)，配成O．2mol·L．1水溶液，使用时临时配制： 实验用水为蒸馏水。． 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 303 酗db l Z 111e Fi吕l stnl咖∽softllcguestS 准确移取一定量的啡咯啉工作液于lOmL容量瓶中，依次加入适量的Q【8】、TlN03、Na2S03 溶液，用蒸馏水定容至刻度，振摇lmin，在荧光分光光度计上测定磷光光谱和强度。 3．结果与讨论 3．1啡咯啉异构体的室温磷光光谱 按实验方法操作l、2在加入微扰剂硝酸亚铊和亚硫酸钠除氧的情况下，在室温下扫描 啡咯啉异构体并无磷光发现，而加入瓜环后得到较强的磷光发射光谱(如图2)，其最大激 发发射波长分别为270／486mn。 400 480 560 6柏 W_他IeIIg峨彻吣 F；g．2TheRTP and2 s]pec妇ofljn酗RTP等ys咖 2厂rlN03烈a2S03 3．2实验条件的选择