24-07-7.1周期势场和布洛赫波.pptVIP

“材料的结构，材料的物理” 固体物理学 陆栋 蒋平 徐至中 编著 071 晶体（固体）由大量的原子组成，包括原子核和电子。原则上，如果能写出这个多体问题的薛定谔方程，并求出该方程的解，便可以了解固体的许多物理性质。 实际上，这是一个极为复杂、不可能精确求解的多体问题。 能带理论 绝热近似：考虑到原子核（离子）的质量比电子的质量大得多，运动速度慢，因而在讨论电子问题时，可以近似认为原子核固定在瞬时的位置上不动。这样，多粒子问题简化为多电子问题。 平均场近似：利用哈特里-福克自洽场方法，认为每个电子是在固定的离子势场和其他电子的平均场中运动。多电子问题简化为单电子问题。 周期场近似：认为所有离子势场和其他电子的平均场是周期性势场。 单电子在晶格周期性势场中的运动。 把多体问题经过近似简化为单电子问题 绝热近似：格点原子不动（多粒子→多电子），在某些情况下（离子晶体有晶格畸变时，极化子）不成立。 平均场近似：多电子→单电子，电子之间的相互作用不能简单地用平均场代替，存在某种形式的集体运动的情况下不成立。 周期场近似：在某些情况下——1.电子不是共有化的；2.非晶体（短程有序、无周期性）或准晶体（长程有序，但无周期性）——不成立。 考虑相互作用后的电子系统不能用电子气体来描述，必须把它看成量子液体系统。 尽管能带理论有其局限性，但它仍是目前固体物理学中最重要的理论 能带理论的局限性 周期性势场和能带结构 晶体的周期性结构导致其中的电子处于周期性势场之中，对电子态起决定的影响，从而导致能带结构（而不是处于分立的能级）。能带理论是固体物理学的核心部分之一。 电子在固体中的问题是一个极复杂的多体问题，经过绝热近似，转化为多电子问题，再将晶体中其他所有电荷的影响用一个周期场来概括，最后化为一个单电子在周期性势场中的运动（单电子近似）。 §7.1 周期性势场和布洛赫电子 将晶体看作是可在全部晶体中运动的价电子与位于格点（或基元中）的、由内层电子与原子核组成的离子的集合。因此，当不存在外场时体系的哈密顿量可以表示为 其中，He为电子部分 Hi为离子部分 最后一项表示价电子与晶格离子之间的相互作用 7.1.1 单电子近似 在绝热近似下，可以认为所有的离子都是处于平衡位置，即相应于绝对零度时的情形。因此，可将关于电子的薛定谔方程写为： 在上式中，由于第二项的存在，问题仍然很复杂，因为这一项涉及两个粒子的坐标。若不存在这一交叉项，（7.1.6）式对应的薛定谔方程可以简化成 波函数可以表示为单电子波函数的乘积： 而 Ek为单电子能量，满足 将（7.1.9）所示的波函数视为方程的近似解，可据此计算H的久期值E，然后再用变分法确定单电子波函数应该满足的方程式。设波函数满足正交归一性，即 可得 对上式进行变分，可得 由此可得 上式称为哈特里（Hartree）方程，为单电子波函数满足的方程。其中第三项代表第k个电子在所有其他电子作平均分布时的电子间库仑相互作用势，从而在一定程度上计及电子间的相互作用，将多电子问题简化为一个在所有晶格离子的周期场以及其他电子的平均场中运动的单电子问题。 7.1.2 布洛赫波 讨论晶体中的电子态即为求解下列单电子薛定谔方程 显然V(r)具有晶格的周期性，称为周期性势场 其中格矢是基矢的线性组合 引入平移算符 由于势能的晶格周期性以及动能算符对平移不变， 上式化为 上式表明哈密顿算符与平移算符对易，它们应有共同的本征函数 由本征函数应具备的性质知 如Tm为平移 的算符，则 由于 是平移算符显然具有的性质，Tl+m的本征值应该满足 另一方面，如果假设晶体为N1N2N3个原胞堆积而 成，将周期性边界条件应用于晶体电子波函数，应该有 但 可得 同理由 由周期性边界条件可得 综合以上三式可得： 引进倒空间矢量 使 取 可得 将波函数写成 其中uk(r) 必为具有晶格周期性的函数，因此晶格中电子的波函数具有周期性调幅的平面波形式。上式称为布洛赫定理。将平移算符作用于上式 但由（7.1.33）式 代入（7.1.35）式可得 由: 因此,波函数也可写成 得: 由（7.1.32）式可知描写晶体电子态的波矢在倒空间 是均匀分布的，每一个波矢的端点，或称状态代表点 在倒空间中占据的“体积”为 由此，状态代表点在倒空间的密度即为 如在（7.1.36）式中将波矢k用k’代替 Kh为任意倒格矢，由于 k和k’代表相同的状态，因此可以将波矢限制在第一布里渊区内（简约布里渊区）。显然，第一布里渊区所能容纳的状态数为N，即状态数等于原胞数。 值得指出的是，既然波函数可以用波矢k标记，能量也可以用k标记，即E=E(k)