水分测定-2011-10-19 25.docxVIP

水分的检查方法一、2010版中国药典中附录 VIII M 水分测定的内容（详见药典）A费休氏法，a容量滴定法，b库仑滴定法； B甲苯法。强调：a、b的不同：加入碘的方式不同，前者为从滴定管中加入，后者为阳极电解液产生；滴定液标定，前者需要临用前标定，而后者不需要指示终点方式可能不同，前者可以目视观察也可以永停滴定法指示，而后者必须用永停滴定法指示。卡尔费休试剂的组成和水份测定原理 组成为：碘、二氧化硫、吡啶和甲醇；原理为：碘和二氧化硫在吡啶和甲醇中反应需要定量的水参与。二、拓展内容一般情况下，产品中水分的含量异常会严重地影响产品的质量和使用效果。因此，对产品中的水分进行检查并控制其限度非常重要。以前，人们普遍应用加热干燥法，此种方法不但繁琐、费时，而且系统误差较大不能满足现代化生产中对产品检验的需要。卡尔·费休水分测定法是以甲醇为介质以卡氏液为滴定液进行样品水分测量的一种方法。此方法操作简单，准确度高，广泛应用于医药、石油、化工、农药、染料、粮食等领域。尤其适用于遇热易被破坏的样品。1935年，Karl Fischer发现了一种用滴定法测定含水量从1ppm到100%的样品的方法。该方法测定水分含量的用途广泛、结果准确可靠、重复性好，能够最大限度的保证分析结果的准确性。而且该方法滴定时间短，一般情况下测定一个样品仅需2到5分钟，适应现代化生产中快速检测的要求。因而卡尔·费休氏水分测定法得到了各界的一致认可，现在已成为国际上通用的经典水分测定法。2.基本原理卡尔·费休水分测定法是一种非水溶液中的氧化还原滴定法，其滴定的基本原理是碘氧化二氧化硫时需要一定量的水参与反应，化学反应方程式如下：I2+SO2+2H2O → 2HI+H2SO4（2-1）I2+SO2+H2O+3RN+R1OH → 2RNHI+RNSO4R1 （2-2）卡氏试剂中含有分子碘而呈深褐色,当含有水的试剂或样品加入后,由于化学反应,生成甲基硫酸化合物(RNSO4R1)而使溶液变成黄色,由此可用目测法判断终点,即由浅黄色变成橙色.但是目测法误差教大而且在测定有颜色的物质时会遇到麻烦。国家标准大都规 定用“永停法”来判定卡氏反应的终点，其原理为：在反应溶液中插入双铂电极，在两电极之间加上一固定的电压，若溶剂中有水存在时，则溶液中不会有电对存在，溶液不导电，当反应到达终点时，溶液中存在I2和I-电对，即：2I- = I2+2e （2-3）因此，溶液的导电性会突然增大，在设有外加电压的双铂电极之间的电流值突然增大，并且稳定在我们事先设定一个阈值上面，即可判断到了滴定终点，机器便会自动停止滴定，从而通过消耗KF试剂的体积计算出样品的含水量。3.溶剂的选择3.1常用溶剂无水甲醇首选的溶剂：甲醇作溶剂不仅有溶解大量SO2的作用，还有防止副反应发生的作用。3.2其它溶剂在卡尔费休水分测定法中主要的溶剂为甲醇。但是有一些样品不溶于甲醇，要测定这些样品的含水量，就需要选择其它溶剂或配合使用多种溶剂使样品溶解，并将水分释放出来。现在，人们常常应用多元溶剂来溶解以前在甲醇中不易溶解的样品，从而也就扩大了卡氏法测定水分的应用范围。其它样品所所选用的溶剂配制如表3-1所示：样品结果相对标准偏差（s）溶剂奶酪27.6%0.4%正癸醇/二甲酰/甲醇=8：2：1肝泥香肠61.6%0.4%正癸醇/二甲酰/甲醇=8：2：1芥菜72.4%0.6%正癸醇/二甲酰=1：1鸡精4.9%0.3%正癸醇/二甲酰/甲醇=8：2：1烟草11.5%0.5%甲醇木材9.8%0.4%甲醇丙烯画颜料54.3%0.5% 二甲酰表3-1对不同溶解性的固体，要依不同样品的极性和溶解性选择溶剂，如表3-2，表3-3所示：固体类型溶剂及部分操作微溶固体甲醇{混合2到3分钟，但不能在40毫升甲醇中测量超过3次}部分溶解甲醇：氯仿=1：1或甲醇：正癸醇=1：1{测量结果会超过真实结果10%，所以应换用纯甲醇}易溶性固体甲醇：二甲酰=1：1{可以在40毫升溶剂中进行8次测定。}表3-2液态有机物盐类冰醋酸直接柠檬酸铵甲醇丙酮吡啶氯化钡甲醇苯甲醇氯化钙甲醇丁醇甲醇或直接柠檬酸钙甲醇四氯化碳甲醇酒石酸钠甲醇 氯仿甲醇硫酸锌甲醇环戊醇甲醇醋酸镁甲醇乙醚甲醇柠檬酸三钠甲醇二烷甲醇或直接高氯酸铵吡啶吡啶直接注：现在有卡尔费休试剂专用溶液，某些物质用常规溶剂测定时往往得不到准确结果，如柠檬酸，环氧氯丙烷，醛，酮采用相应的卡氏专用溶液可得到极佳效果。二甲苯、甲苯、多元醇、苯、酚、甘油甲醇酯直接乙醇直接甲酰胺、甲酸直接表3-34.卡尔费休试剂通过上面介绍，我们就可以对卡尔·费休试剂的基本组成进行一下大概的推断，其主要成份应该是碘、二氧化硫、溶剂和有机碱，溶剂主要是醇类，这也是经典的容量法卡尔费休试剂。该试剂具有以下特点：1、试剂中含有极难闻恶臭气味和较大的