空气环境中GAP和GAPB的热分解动力学研讨.pdfVIP

空气环境中GAP和GAP／B的热分解 动力学研究木 王天放擗刘畅李疏芬蝌 (中国科学技术大学合肥230026) 摘要：根据热分析曲线，应用Ki 空气环境中的热分解动力学，计算得到有关动力学参数：表观活化能E、指前因子Z和速率常数K，并 对其机理进行了探讨． 主题词：GAP，硼，包覆，热分解动力学 1 引言小51 Azide GAP(缩水甘油叠氮聚醚，是英文GlycidylPolymer的缩写)，典型结构式为 Ho牛佣2一‘『H一。缶H CH2N3 ， at40 是一种高燃速(～lcm／sec 剂HTPB(端羟聚丁二烯)的密度和生成焓分别为O．93 kJ／mol。GAP具有燃气无腐蚀性、 g／cm3和一1．05 特征信号低、燃温低、感度低等突出优点，与一般高聚物相比．GAP在较低温度便开始分解，产生富燃 料的热解产物。因此，GAP是研制高能、钝感和低特征信号推进剂的关键材科之一，是固体火箭燃料的 理想粘合剂。 热分解是同体推进剂燃烧反应的前奏和必经步骤，研究热分解特性与推进剂燃烧性能的相关性对于 推进剂燃烧性能的调节是非常必要的。热分析技术已经成为研究材料热分解动力学的重要手段，由此 可以得到材料分解过程中的速率常数、表观活化能、指前因子以及反应级数等参数。文献【6]用热分解等 为。为了探讨GAP对硼粉燃烧行为的影响，本研究进行了一系列热分解实验。 · 基金项目：国家自然科学基金资助项I了。 ．．第一作者：王天放，博士生 。¨通讯联系人，E-mail：lsf@ustc．edu．∞ 一136— 2实验 GAP／B样品，然后用Shimadzu TG一50型热重分析仪对样品进行热分析实验。实验条件：空气气氛，升温 和DTG两组谱图，DTG的峰温即失重速率最大值对应的温度T。。 3实验结果与讨论 3．1 热分解动力学数据处理方法 QKissinger法【8】 该方法主要依据两个假设：a．DTA图谱上峰值温度Tm处的反应速率为最大；b．热分解反应速度由 下面公式(1)描述： 鲁=z(1-秽exp(-寺 (1) 由上述之假设可导出腻 唼2《一要去 (2) 式中：伍一热分解百分数；r卜一反应级数；p为程序升温速度。 在不同的程序升温速度D下，取得一组热分析图谱，而得到T。的数值。以塑T旦2～上T作图应得一直 n 线，按公式(2)根据其斜率d(警)／d(寺=一要求出表观活化能E，进而求出指前因子z。 』Ⅲ 工Ⅲ (萤Ozawa法吲 此方法定义分解百分数为： 口=【(％一∽／(Wo—K)】×100％ 式中Wo，w，W分别为反应物初始量、分解t时间时的量和反应终了时的残余量。 反应速度公式： 4 一一=Z’ 一一I一 一掣一exp．{(焉)Wdt RT f3、 (3) 式中wn=f【a)为反应机理函数的微分形式。故(3)式同样也