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第八章 滴定分析法概述（132—138） 时数安排：授课：4学时；课堂练习：1学时；讲评作业：1学时 重点与难点： 一、浓度与滴定度之间的换算 注意反应物之间的计量关系即如何正确书写化学反应方程式 二、如何正确配制常用溶液 三、根据分析方法、根据所需量选择合适精度的仪器 四、读懂分析方法 讲评第七章的作业及课堂练习（一） 用滴定的方式测定物质含量的方法。将被测液置于锥形瓶中，将一种已知准确浓度的溶液即标准溶液，也叫滴定剂，由滴定管滴加到待测液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量关系反应完全为止，由所消耗的标准溶液的体积和它的浓度，可计算出被测物质的含量。由于这种测定方法是以测量溶液体积为基础，故又称容量分析法。 滴定剂滴到被测物的过程，称为滴定；滴定剂与被测物完全反应，称反应达到了“化学计量点”；指示剂变色点称“终点”；终点与计量点不一致造成的误差称“终点误差”。 滴定分析法特点： 准确度较高，相对误差0.1—0.2%，一般情况测定误差不高于0.1%，操作简便、快捷、所用仪器简单，价格便宜。常用于测定常量组分，是化学分析中很重要的一类方法，具有较高的实用价值，是本学期的主要教学内容。 概述简单介绍这一些，希望大家明确几个术语：滴定、计量点、终点、终点误差、滴定分析法及其特点。 §8——1滴定反应的条件与滴定方式 问题：滴定有哪几种方式？具体做法？不同滴定方式对条件有何要求？ 一、直接滴定法 做法用标准溶液直接滴定被测物质溶液，如氢氧化钠可直接滴定醋酸等，直接滴定法是最常用和最基本的滴定方式，简便、快速，引入的误差较少。 条件： 反应要完全，99.9%以上；按一定的计量关系，无副反应。这是定量计算的基础（须有确定的计量关系且完全） 反应速度要快，跟上滴定的速度，较慢的，可通过加热或加催化剂，促使速度加快。如高锰酸钾滴定草酸钠需加热至75——85度。 有合适确定终点的方法（指示剂或其它方法） 二、返滴定法（剩余量滴定，俗称回滴），在什么条件下采用呢？ 条件：反应慢或反应物是固体或没合适的指示剂 做法：先加入一定量的过量的滴定剂，使反应加快，等反应完成后，再用一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。 判断是否属此滴定方式，以采用两种标准溶液为依据，先加一定量过量的标液，待与被测组分反应完全后，再用另一种标液滴定剩余的滴定剂 三、置换滴定法 条件：不按一定反应式进行或伴有副反应发生，或缺乏合适指示剂 做法：先用适当试剂与被测物质起反应，定量地置换出可以直接滴定的另一物质，再用标准溶液滴定此物质，由滴定剂消耗量，反应生成物与待侧组分的关系计算出待测组分的含量 分析：Na2S2O3不能直接滴定K2Cr2O7及其它强氧化剂，为什么？ 因为：强氧化剂不仅将S2O32-氧化成S4O62-，还会部分将其氧化成SO42-，没一定计量关系。 但若在K2Cr2O7溶液中加入过量的KI，使K2Cr2O7被定量置换成I2， Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O I2可用Na2S2O3直接滴定，计量关系很好 I2+2S2O32-=2I-+ S4O62-淀粉作指示剂。 四、间接滴定法 条件：待测物不与滴定剂直接反应 做法：使用某些辅助试剂与被测物质作用，生成一种能被滴定剂滴定的物质 如Ca2+不能用KMnO4直接滴定，可加入（NH4）2C2O4将其定量沉淀为CaC2O4，用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶液滴定，C2O42-，从而间接测定Ca2+。 有的书把三、四并为一种“间接滴定” 下面，举一些例子供大家分析： AI3+与EDTA配位反应速度缓慢，用何种方式滴定？ （返滴定法。做法：加入一定量过量的EDTA标液，并加热（50—60(C），促使反应完全，溶液冷却后，用Zn2+标液滴定过剩的EDTA。指示剂：二甲酚橙。） 2.在酸性溶液中，用AgNO3滴定CI-时，缺乏合适的指示剂，用何种滴定方式？ （返滴定法。做法：加入一定量过量的AgNO3标液，使CI-沉淀完全，再用NH4SCN标准溶液返滴过剩的Ag+，以Fe3+为指示剂，出现Fe（SCN）2+淡红色，即为终点。） 3. EDTA滴定法测PO43-？ [间接滴定法。做法：将PO43-—MgNH4PO4沉淀，用HCI溶解，调节pH=10，铬黑T为指示剂，以EDTA滴定Mg2+（与等物质量）] 4.CaCO3固体？ （返滴定法。做法：酸碱滴定法反应速度缓慢，难以准确测定，但加入一定量过量HCI标准溶液，加热煮沸除去CO2后，加入指示剂，用NaOH标准溶液返滴定过量HCI。） 问题： 什么是基准物质？什么是标准溶液？两者相同吗？为什么？ 标准溶液的配制有哪些方法？各有什么条件要求？ §8——2基准物质与标准溶液 一、基准物质（基准试剂）：能直接配制标准溶液的物质。须符合以下要求： 有足够纯