醛和酮亲核加成反应.PPTVIP

杨丽君 醛和酮分子中都含有羰基，统称为羰基化合物。羰基所连接的两个基团都是烃基的叫做酮； 一、醛、酮的分类和命名 1.分类 羰基的数目: 一元醛、酮，二元醛、酮等 烃基的饱和程度: 饱和醛、酮与不饱和醛、酮 烃基的类别: 脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮 RCOR 单酮 RCOR` 混合酮 2.命名 1）系统命名法 选择含羰基的最长碳链作为主链并从靠近羰基一端编号 。 酮类除丙酮、丁酮外，一般应标出羰基的位号 。醛则不必标出。 4-甲基-2-乙基-4戊烯醛  如果连有苯环或脂环，将环作取代基 二苯酮 二、 醛酮的物理性质 1.状态和气味：甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级醛、酮为固体。低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如Ｃ8-C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味。 2.沸点 比相对分子质量相近的烷烃或醚高，但比醇低。 醚或烷烃的沸点 醛酮的沸点 醇的沸点 丁烷 甲乙醚 丙酮 丙醛 丙醇 b.p(℃) -0.51 8 56.2 49 97 3.溶解度：低级醛酮能溶解于水，甲醛、乙醛和丙酮均能与水混溶。高级醛和酮能溶解于有机溶剂。 三、 醛酮的化学性质 醛酮的结构特点 带负电荷的氧比带正电荷的碳稳定，因此发生加成反应时，首先由亲核试剂进攻羰基碳原子，然后带正电荷的基团加到氧原子上，这类加成反应叫亲核加成反应。 常见的亲核试剂：Nu-：含O、S、N、C l含碳的亲核试剂: RMgX，HCN （1）与HCN加成 （2）与Gringard试剂的加成 不同的醛酮与格氏试剂的加成产物不同。 （3）与氨及其衍生物的缩合反应 （加成—消除）  氨及其衍生物是含氮的亲核试剂，能与醛酮发生亲核加成反应，加成产物不稳定，很快脱去一分子水，生成具有碳氮双键的产物。 最终结果相当于分子之间脱去一分子水：羟氨 2,4-二硝基苯腙为橙红色沉淀，是常用的鉴别醛、酮的反应。 （4）与醇的加成——  形成半缩醛(酮)，缩醛(酮) 说明： （1）此反应是可逆反应， （2）缩醛比半缩醛稳定，但在室温下很快被无机酸分解为原来的醇和醛。 （3）缩醛对碱和氧化剂稳定，可用来保护醛基。 （4）酮一般不形成半缩酮或缩酮。 2.还原反应 （1）催化加氢  克莱门森反应(Clemmensen Reduction) 3.氧化反应 （1） 醛的氧化 醛很容易被氧化成酸，即使是很弱的氧化剂如银氨溶液都能将其氧化 。 b.被Fehling 试剂氧化（CuSO4 + 碱性酒石酸钾钠） RCHO + 2Cu2+ + NaOH + H2O RCOONa + H+ + Cu2O c. 其他氧化剂：过酸、氧化银、过氧化氢、高锰酸钾、酸性重铬酸钾、硝酸、溴水、空气中的氧气等 （2）酮的氧化 酮遇弱氧化剂如土伦试剂时，不被氧化 ； 酮遇强氧化剂时，发生碳链断裂，氧化成酸。 （1）互变异构 在溶液中，所有的醛、酮通过共轭碱发生互变，以酮式和烯醇式平衡存在。 烯醇式的含量主要取决于a-氢的酸性： （2）α-卤化反应 ①酸催化下的卤代－－一卤代产物 ②碱催化的卤代反应—多卤化 反应特点：反应速度较快；反应难控制在一卤代阶段，通常得到多卤代物。(why？) ③卤仿反应 具有三个a-H的醛、酮在NaOH溶液中，与卤素作用生成相应的羧酸盐和卤仿。 （3） 羟醛缩合 含有a-H的醛(酮)在酸或碱的作用下,缩合生成β-羟基醛(酮) , 生成的β-羟基醛(酮)脱水形成?a-β不饱和醛(酮): 反应机理: 羟醛缩合反应的类型: a.自身缩合 b.交叉缩合___ A.一个醛酮含有a-H，另一个没有,如：CH3CHO+CH2O B、两个醛酮都含有a-H：CH3CHO+CH3CH2CHO 情况（1） 常可得较好的结果情况（2） 只有在特定条件下才能得到较好结果。 酮的缩合较慢，因此可用酮作缩合的一种组合。 5. 歧化反应(Cannizarro reaction) 不含?a-H的醛在浓碱作用下发生分子间的氧化－还原反应生成相应的醇和酸。 常见的醛酮 § 9.2 醌 一、结构与命名 分子中具有以下结构（不饱和环状二元酮）的物质叫醌。所有醌只有邻位和对位两种，不可能有间位结构。 1,2－萘醌　　1,4萘醌　 2,6萘醌 二、醌的制备 自然界的醌 辅酶Q是生物体内氧化还原过程中极为重要的物质，通过苯醌与氢醌间的转化在生物体内转移电子。 碳碳双键可被KMnO4氧化，但