退火处理对F23共聚物结晶的影响研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 退火处理对F23共聚物结晶的影响 刘俊玲¨’2， 王晓川1， 孙杰1，周建华1 (1．中国工程物理研究院化工材料研究所，绵阳621900； 2．西南科技大学应用化学系，绵阳621010) 均为非晶态．退火处理过Ne户，F2Ⅲ和FTa,·的片晶逐步完善增厚。熔点升高．结晶度逐渐增大；F驺I，片晶厚度随退火时间的延长 反而减薄．结晶度先降低后升高l退火温度越接近熔融温度．1：23共聚物的晶粒生长越完善． 关键词：F23共聚物退火结晶 F23共聚物，是由偏二氟乙烯(VDF)和三氟氯乙烯(CTFF)共聚而成，因它有不同的共聚比， 们在工业上广泛应用，同时，未硫化的VDF／CTFE共聚物(也称生胶)在塑料粘结炸药(PBX) J。 的研制中占有很重要的地位lI 结晶度是表征高聚物结构的重要参数，它与高聚物的物理、化学性能有直接关系。聚合物 的结晶状态与无定形态在性能上有很大差别，结晶状态具有熔点高，密度大，硬度高．抗溶 胀，抗溶解，小分子渗透强度弱等性质。而受热历史对高聚物的结构影响甚大，退火温度和 退火时间直接影响高聚物的结品度【2】。因此，探讨退火处理对F23系列共聚物的结构影响，对 研究其结构稳定性、控制和改进高分子性能有十分重要的价值和意义。 程的影响，其结晶度依赖于时间及温度，在长期贮存过程中，Kel--F800的性能会发生变化， 如结晶度上升、相对分子质量下降并发生交联等，从而引起理化性能和力学性能的变化，但 数据有限。本文采用差示扫描量热计(DSC)技术，研究了退火处理对VDF／CTFE无规共聚 物的结晶影响，旨在探寻半结晶型聚合物的聚集态结构及结晶行为，为实际应用提供帮助。 1实验部分 1．1样品制备 别放在不同温度条件下(45℃，60℃和75℃)进行退火处理。 1．2试验仪器及条件 热分析用美国PE公司DiamondDSC型分析仪进行测试，采用铝标准池，温度范围50- 2结果与讨论 从样品的熔融曲线上(如图1)，很明显可以看到，在F23系列共聚物中，F23ll橡胶为非 晶态，其余三个样品为半结晶性物质，随共聚物中CTFE组份的增大，优势组分结晶，无规共 聚物由非品态转变为半结品状态，共聚物的Tm逐渐升高，熔融峰面积逐渐增大，峰形变得尖 锐，这说明随CTFE组份的增大，共聚物的结晶区域逐渐增大、晶粒逐渐完善，与文献141一致。 2．1退火对F23共聚物结晶的影响 将F23系列共聚物样品在不同温度下退火处理不同的时间，进行DSC分析。结果示于图 品只有很少结晶或者结品极其不完善，其DSC曲线只是一个宽熔程的结品熔融峰，退火15d 。本研究得到中国工程物理研究院基金资助(基金 高分子材料科学与工程研讨会 后已呈现一个大的结品熔融峰，并且退火时间的延长和退火温度的升高，Tm呈明显上升趋势， 峰形变得尖锐，熔融峰面积也逐渐增大；温度对Tm影响很大，在相同时间，75。C比45C退火 处理的样品升高了17℃左右。退火温度对F2314的Tm有较明显的影响，75C退火处理样品比 原始样品升高了大约7℃，而退火时间对其影响较小，增长趋势比较小．在我们的试验条件下， 退火对F2319的Tm影响不大。 75℃60d 75℃45d 15℃30d 9 T5℃15d 耋 60℃Od 60℃45d 毒