臭氧化降解除草剂24D的机理研究I中间产物分析研究.pdfVIP

2007年臭氧技术应用文集 臭氧化降解除草剂2，4-D的机理研究(I)：中间产物分析 陈岚l。权宇珩l，史惠祥2，汪大晕2 (1．华北电力大学环境学院，河北保定071003：2．浙江大学环境工程系，浙江杭州 310027) 摘要：苯氧羧酸类除草剂2，4一D是一种常见的农业污染物，具有较高的环境危害。将 水中的除草剂2，4一D作为控制对象，采用臭氧、臭氧／过氧化氢两个氧化体系在实验室内 进行降解。为了探讨2，4一D降解机理，分别采用气相色谱一质谱联机分析方法、高效液 相色谱法、离子色谱法等方法对2，4一D的降解过程中可能产生的中间产物进行了检测。结 果表明，2，4．D的臭氧化降解中间产物有芳香族化合物和有机酸等，主要包括：2，4一二 氯苯酚、(氯)对苯二酚(邻苯二酚)、(氯)苯醌、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、乙酸、 草酸、甲酸等。并经过总有机碳分析可知， 部分2， 4一D经过臭氧、臭氧／过氧化氧体系 氧化降解， 在反应时间内能彻底降解为二氧化碳、水及某些无机物等终产物。对2， 4一D 降解中间产物的分析为臭氧化降解除草剂2，4一D降解路径的研究打下基础。 关键词：除草剂：2，4一D：臭氧化：降解：机理 2， 4一D(2，4一dichlorophenoxyace—1．1试剂 tic acid，2，4一二氯苯氧乙酸，又名2， 2，4一D(化学纯，中国医药集团上海化 4一滴)是一种苯氧羧酸类除草剂，可有效去 学试剂公司)，2，4一D溶液采用去离子水配 除阔叶杂草， 目前仍广泛用于农作物除草和草 制。为了减少杂质离了对反应动力学的影响， 坪养护，是我国主要的除草剂品种之一，用量 反应溶液不加入pH缓冲液对pH值进行调 较大，且使用时间较长。2，4一D水溶性较 节。根据测量可知在反应时间内溶液pH值 高，不易挥发，难以生物降解和直接光解， 能维持在3’3．5内。 导致它容易随淋溶迁移进入水体， 目前已有报 1．2装置和流程 道在地下水或地表水中可检测到2。4-D的存 采用有效容积为1L的柱式鼓泡反应器( 在[1、2]。2，4一D对人类健康和自然生高径比5)，反应器浸在恒温水浴中，反应 态环境具有潜在危害[33，因此水体中2，4一温度保持为(20±0．5)℃。取样位置和温 D污染的控制成为目前迫切需要解决的课题。 度计位置均在反应器中部。 臭氧化技术是一种常用的高级氧化技术， 目前 臭氧发生器(CHYF-3A，杭州荣欣电子设 在水处理研究领域里，臭氧和其他高级氧化方 备有限公司)采片j纯氧气源。制备得到臭氧和 法联合的应用技术的研究也在广泛开展[4]。 氧气的混合气体。 ． 目前对2，4一D降解的研究较多[5、6]， 臭氧和氧气的混合气体经过转子流量计调 2，4一二氯苯酚是其常见的降解中间产物 节气速为0．8L·min一1后，通过反应器底 [7、8]。本文采用臭氧化、臭氧／过氧化部的多孔砂：卷分布板(平均孔径15‘40!m) 氢联合技术对水中2，4一D进行降解，采用 进入反应器，向上流动和2，4一D溶液接触 多种分析方法测定降解过程的中间产物，对其 进行反应。尾气中的多余臭氧通过外接KI 降解路径进行探讨，以求进一步了解臭氧化技 吸收瓶吸收后排空。 术处理水中2，4一D的降解机理。 单独臭氧化实验不加入过氧化氢，而臭 1材料与方法 氧／过氧化氢反应体系则在反应开始前加一定 臭氧产业联合会 107 2007年臭氧技术应用文集 量的过氧化氧到反应溶液中并混合均匀，反应 2结果与讨论 液中过氧化氢的起始浓度为1 mmol·L一1。 2．1GC-MS分析 对500 对初始浓度为500mg·L一1的2，4一 mg·L—l的2，4一D溶液分别 D溶液进行臭氧氧化、臭氧／过氧化氢