基于不可逆热力学原理的主动传递过程分析及应用研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用 学术会议论文 编号：091014 基于不可逆热力学原理的主动传递过程 分析及应用 1,2 3 1 3 王志国 ，刘扬 ，宋永臣 ，成庆林 （1.大庆石油学院土木建筑工程学院，大庆 163318；2.大连理工大学能源与动力学院，大连 116024； 3.大庆石油学院提高油气采收率教育部重点实验室，大庆 163318） (Tel：0459-6504448，Email：wangzhiguo99@) 摘要：热力学“主动传递(active transport) ”,可以实现由“低势”向“高势”的物量（包括质量、能 量、动量和信息等）传递，传递动力由边界内的其它能量（如化学反应等）或耦合作用提供。鉴于主 动传递过程已超越了经典热力学的范围，本文基于Kedem 分析方法，采用不可逆热力学理论对主动传 递机理进行了研究，提出了耦合流、正耦合、负耦合和耦合程度等概念，并已两组分膜分离系统为例 进行了应用分析。 关键词：主动传递，Kedem 方法，耦合程度，不可逆 0 引言 热力学“主动传递(active transport)”过程如图1 所示，此过程也称热力学“上 坡”过程[1-4]。主动传递，可以实现由“低势”向“高势”的物量（包括质量、能量、 动量和信息等）传递，传递动力由边 界内的其它能量（如化学反应等）或 耦合作用提供。 物 量 文献[2,3]将主动传递引入到热力 B (A、) 学系统中, 认为热力系统物量(能量、 物 量 AB 环境 (A、µ ) 质量和信息等)通过边界的传递动力 A 系统内 包括：边界两侧的压力差、温度差、 （E ） （I ） 浓度差或电动势等及边界内的化学反 应推动力(主动传递动力)等，对热力 A+B→AB AB→ A+B 过程的主动传递机理未作探讨。本文 借鉴已有研究成果，利用不可逆热力 图1 热力学主动传递过程示意图 学原理对主动传递过程进行分析和研 究，并探讨其应用。 基金项目：国家自然科学基金资助项目(NoNo. 1 主动传递过程的Kedem 分析方法及扩展 经典热力学一般要求研究的系统是平衡的、变化过程是可逆的，对于主动传递过程， 系统不是平衡的、变化过程也不是可逆的，已超越了经典热力学的研究范围。不可逆热 力学理论扩充了经典热力学理论，以不可逆物质和能量流为特征，引入了局域平衡、和 元胞等概念[5] 。对于实际的热力过程要求这些元胞具有宏观足够小、微观足够大（属于 介观尺度），距离平衡态不太远，即具有局域平衡的特点，进而利用线性唯象方程和昂 色格倒易关系等，可以对实际的热力过程进行分析。不可逆热力学理论为分析主动传递 过程提供了方法。 1.1 耗散函数 若系统不是离平衡态很远，有 n φ=TdS / dt