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化学位移的概念 化学位移的影响因素 各类质子的化学位移 第二节 化学位移 化学位移的概念及其表示方法 在一固定外加磁场(H0)中，有机物 的1H核磁共振谱应该只有一个峰，即在 乙醇的质子核磁共振谱中有三个峰, 原因？ ? = ?E / h = ? ·( 1/2? )·H0 1. 化学位移产生的原因 1950年W.G.Proctor 发现NH4NO3的核磁共振线为两条,反映不同化学环境的同一原子核产生不同的核磁共振信号. 不矛盾吗? 吸收峰数 多少种不同化学环境质子 峰的位置 质子类型 峰的面积 每种质子数目 CH3CH2OH H实 = H0-σH0 = (1-σ) H0 σ:屏蔽常数 氢原子核的外面有电子，它们对磁场的磁力线有排斥作用。对原子核来讲，周围的电子起了屏蔽（Shielding）效应。核周围的电子云密度越大，屏蔽效应就越大，要相应增加磁场强度才能使之发生共振。核周围的电子云密度是受所连基团的影响，故不同化学环境的核，它们所受的屏蔽作用各不相同，它们的核磁共 振信号亦就出现在不同的地方。 屏蔽效应 2.化学位移概念 在相同条件下，处于不同化学环境下的有机化合物中的质子，共振吸收频率不同的现象，称化学位移。(也就是说,分子中质子所处的化学环境不同而引起Larmor进动频率νo的移动) ?0 = ? H0 / (2? ) hυ = 2?HH0( 1-?) ?0 = [?H0 / (2? ) ]（1- ? ）H0 ?大 ?小 低场 高场 屏蔽小 屏蔽大 采用TMS作标样的优点： （1）所有H核化学位移相同； （2）电子云屏蔽作用大，峰出现在最高场； （3）稳定，溶解性好。 其它标样： (CH3)3COH, CH3CN, (CH3)2CO, DMSO（二甲亚砜）, 二氧六环, DSS（ 4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠） 例：右图为1,2,2-三氯丙烷90MHz的NMR图，试计算每个峰的化学位移值 解：由化学位移的计算公式可得： 峰1： δ=————×106=2.23ppm 200.7 90×106 峰2： δ=——————×106=4.00ppm 200.7+159.3 90×106 Δv =159.3Hz Δv =200.7Hz 1 2 核磁共振图谱 1。通过化学位移来判断可能是 哪一类质子 2。通过出现的峰群和它们的积分高度及积分 面积来估量质子的多少.NMR峰强度(面积，即积分高度) 与质子数量成正比。 3。通过偶合分裂来识别相邻质 子的情况 1ppm 100Hz 100MHz 1ppm 300Hz 300MHz 1ppm 60Hz 60MHz 溶剂 1HNMR谱测定用溶剂 溶剂 残留质子化学位移 备注 氘代丙酮 2.1 用于极性物质 氘代氯仿 7.3 通用 DMSO-d6 2.50 用于难溶物质及高温重水 4.75 水溶性物质 氘代苯 7.16 芳香或金属有机物及高聚物 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 诱导效应 共轭效应 各向异性效应 Van der Waals效应 氢键效应和溶剂效应 1．诱导效应 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。 -CH3 ? =1.6~2.0，高场