配位平衡2010-12-21.pptVIP

第九章 配位平衡和配位滴定法 四、 配合物与“简单化合物”和复盐的差别 乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分子与一个Cu2+形成具有两个五元环的配位个体[Cu(en)2]2+： 螯合剂应具备以下两个条件： (1) 配体必须含两个或两个以上能提供孤对电子的配位原子，配位原子主要是O，N，S等原子； (2) 配体的配位原子之间应该间隔两个或三个其他原子，以形成稳定的五元环或六元环。 常见的螯合剂是乙二胺四乙酸： 同一中心原子形成的螯合个体的稳定性， 一般比组成和结构相近的非螯合配位个体的稳 定性高，这种现象称为螯合效应。 螯合个体的稳定性与中心原子和配体所形 成的螯环的大小和数目有关。含五元环和六元 环的螯合个体是稳定的，而小于五元环或大于 六元环的螯合个体是不稳定的。 组成和结构相似的多齿配体，与同一中心 原子所形成的螯合个体中的螯环越多，该螯合 个体就越稳定。这是因为螯环越多，配体动用 的配位原子就越多，与中心原子所形成的配位 键就越多，配体脱离中心原子的机会就越小。 原子间连接方式不同引起的异构现象 (1) 键合异构 (右图)： [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基, 黄褐色, 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根, 红褐色, 酸中不稳定 （1）空间几何异构 配合物内界中两种或两种以上配位体（或配位原子）在空间 排布的方式不同，造成几何异构现象，相同的配位体可以配置在 临近的位置上（顺式，cis-），也可以配置在相对远离的位置上 （反式，trans-），故这种异构现象又叫做顺－反异构。 （2）旋光异构 （光学异构） 　 例1. 八面体配合物MA2B2C2， 如 PtCl2(OH)2(NH3)2 ，5 种异构体 （2）旋光异构 (光学异构) 1. 两种异构体互为镜象，但永远不能完全重叠（类似左、右手关系），称为一对“对映体”，也称“手性分子”。 配位化合物的应用 1.在无机化学方面的应用 （1）湿法冶金 众所周知，贵金属难氧化，从其矿石中提取有困难。但 是当有合适的配合剂存在，例如在NaCN溶液中，由于Eθ{[Au(CN)2]-/Au}值比Eθ(O2/OH-)值小得多，Au的还原性增强，容易被O2氧化，形成[Au(CN)2]-而溶解。然后用锌粉自溶液中置换出金。 4Au + 8CN- + O2 + 2H2O ─→ 4[Au(CN)2]- + 4OH 2[Au(CN)2]- + Zn ─→ 2Au↓+ 2[Au(CN)4]2- （2） 分离和提纯 利用生成配合物后性质上的差异，来分离提纯性质相近的稀有金属。 2.在分析化学方面的应用 （1） 离子的鉴定 形成有色配离子: 例如在溶液中NH3与Cu2+能形成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+ ，借此配位反应可鉴定Cu2+。而[Fe(SCN)]2+呈现血红色。 形成难溶有色配合物：例如丁二肟（二乙酰二肟，称为HDMG）在弱碱性介质中与Ni2+可形成鲜红色难溶的二(丁二肟)合镍(Ⅱ)沉淀, 借此以鉴定Ni2+，也可用于Ni2+的测定。 （2）离子的掩蔽 （3）有机沉淀剂 （4）萃取分离 * 五、螯合物 四、配合物与“简单化合物”和复盐的差别 六、配合物的同分异构现象 写出下列配合物的化学式： （1）羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ) （2） 氯·硝基·四氨合钴(Ⅲ)配阳离子 解： Example 1 [Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]; [Co(NH3)4(NO2)Cl]+ 溶于水中电离: 盐、简单化合物： CuSO4 = Cu2+ + SO42- 复盐 (明矾)：KAl(SO4)2 = K+ + Al3+ + 2SO42- 在溶液中能全部电离成简单离子。 “复杂离子” ：[Cu (NH3)4]2+ = [Cu (NH3)3]2+ + NH3 (配合物) 总的离解方程式： [Cu (NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3 在溶液中只能部分电离成简单离子。 “配合物”与复盐之间无绝对界限。 由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构的配位个体称为螯合个体。螯合个体为离子时称为螯合离子，螯合离子与外界离子所组成的化合物称为螯合物。不带电荷的螯合个体就是螯合物，通常