香精香料提取工艺.doc.docVIP

浅谈紫罗兰酮提取工艺及应用前景 摘要：概述紫罗兰酮的理化性质和香气特征，重点介绍紫罗兰酮提取工艺，简介紫罗兰酮在香精和医药方面的应用。 Abstrct：Overview ionone and aroma characteristics of the physical and chemical properties, focusing on extraction process of ionone, ionone Introduction and medicine at the essence of the application. Keywords: ionone; extraction; applications; prospects 紫罗兰酮又叫“香堇酮”，紫罗兰酮的气味因与紫罗兰花朵散发出来的香气相同而得名，它又称环柠檬烯丙酮，是一种重要的合成香料。紫罗兰酮是较早人工合成的萜类香料之一。1893年蒂曼(Tiemann)首次合成了紫罗兰酮，这在合成香料的历史上具有划时代的意义。它在自然界中广泛存在于高茎当归、金合欢、琴叶岩薄荷、大柱波罗尼花、广木香根茎、指甲花、悬钩子、西红柿、龙涎香、紫罗兰等中。紫罗兰酮的分子式为C13H20O，根据其双键位置的不同，存在α、β、γ3种异构体，在自然界中多以α和β两种异构体的混合体形式存在，γ体较为罕见。其结构如下： 其化学名称：α-紫罗兰酮为4-(2，6，6一三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮；β-紫罗兰酮为4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-l-基)-3-丁烯-2-酮；γ-紫罗兰酮为4-(2-亚甲基-6,6-二甲基环己-1-基)-3-丁烯-2-酮。紫罗兰酮的理化常数如表1所示。 表1.紫罗兰酮的理化指数 性能 α-紫罗兰酮 β-紫罗兰酮为 γ-紫罗兰酮 相对密度（25℃） 0.927-0.933 0.941-0.947 0.942-0.946 折光指数(ND20 ) 1.497-1.502 1.519-1.512 1.500-1.506 沸点／℃ 121-122(1kPa) 127-128(1kPa) 80(173Pa) 紫罗兰酮为无色至淡黄色的透明液体，溶于水和丙二醇，可溶于乙醇和油中，仅微溶于水和丙二醇。化学性质稳定，不会导致变色。紫罗兰酮香气柔和淳厚而留长，具有甜的花香兼木香，并带果香和香脂香。紫罗兰酮的各异构体因结构上双键位置不同而出现了香气差异：α-紫罗兰酮具有类似于紫罗兰花和鸢尾的甜香，被稀释后则具有柔和而浓郁的紫罗兰花香；口．紫罗兰酮香气较柔和而木香稍重，具有覆盆子香气，被稀释后具有类似紫罗兰花和柏木香气，有似悬钩子果香低韵；y．紫罗兰酮具有类似香堇型香气，更具龙涎香气息。 紫罗兰酮的香味是有力的甜木香味并带果香，微苦，然后是花木香。紫罗兰酮因本身存在异构体，在合成过程中又容易生成其他副产物，因此难以制得高纯度的紫罗兰酮产品，所以产品的香气就有所差异。从香气上讲，α-紫罗兰酮比β-紫罗兰酮更令调香师喜爱。市场上出售的紫罗兰酮一般是α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮2种异构体的混合体，在香料工业上使用的是以α-紫罗兰酮为主的产品，而β-紫罗兰酮则主要用于医药工业，γ-紫罗兰酮无工业化产品。 合成方法 合成紫罗兰酮的方法主要有2种。一种是全合成法，即以乙炔与丙酮为起始原料的合成路线和以异戊二烯为起始原料的合成路线，对纯度要求很高的β-紫罗兰酮(医药工业用)可采用全合成法；另一种是半合成法，即以天然精油中所含的柠檬醛和松节油中所含的α-蒎烯为起始原料的合成路线。本文以山苍子精油为原料的半合成法进行讨论。 目前多采用从天然植物中提取的柠檬醛来合成紫罗兰酮。20世纪50年代以前是从亚热带生长的柠檬草中提取柠檬醛，而现在都改用中国产山苍子精油为原料提取柠檬醛。山苍子精油的主要成分是柠檬醛，含量随产地、品种而异，其柠檬醛质量分数高达60％～90％，其他还有芋烯、α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、α-蛇麻烯、对伞花烃、甲基庚烯酮、香草醛、香叶醇、乙酸香叶酯、口．松油醇、樟脑、丁香酚等60多种成分。首先从山苍子精油中提取柠檬醛，再将柠檬醛与丙酮在缩合剂存在下进行醇醛反应，制得假性紫罗兰酮，然后在酸性条件下使假性紫罗兰酮进行环化反应而合成紫罗兰酮。 1．1 缩合反应 柠檬醛与丙酮的缩合反应属于交错的醇醛缩合反应，其反应机理主要是丙酮在碱的作用下，失去1个质子，成为负碳离子，即变成亲核试剂。然后去进攻柠檬醛的羰基原子，再脱水生成假性紫罗兰酮。化学反应式如下： 由于柠檬醛和丙酮都有口一氢原