超微细SiO2ACR的原位乳液聚合复合和应用研究.pdf

新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集) 超微细Si02／ACR的原位乳液聚合复合和应用 邬润德 童筱莉 沈永亮 王锐兰 (浙江工业大学化工材料学院，杭州塑料厂310014) 摘要：采用超微细SiO：粒子作为种子进行聚丙烯酸酯的乳液聚合，初步探讨了此类种子乳液聚合的 过程，分析了包覆机理，讨论了SiO：的用量对聚合反应速率及所生成的残渣率的影响。用此 种聚丙烯酸酯复合物和PVC树脂共混，结果比用纯ACR-9 PVC树脂共混的材料有更好的增 强、增韧效果。 关键词：聚丙烯酸酯 乳液聚合PVC 二氧化硅 超微细粒子 超微细SiO：由于特殊的表面效应，可以按吸附机理，化学键合机理，或静电相互作用机理形成无 机一高分子复合乳胶粒f11。通过粒子表面设置能与聚合物反应的活性基团，并使其降低极性，建立起聚 合反应的场所，研究弹性聚丙烯酸酯(简称ACR)乳液的聚合包覆无机超微细粒子过程，旨在合成二 种PVC的新的抗冲改性剂，这种抗冲改性剂由于含有刚性粒子材料，不仅可以提高PVC的强度、韧 性，而且还具有抗老化和改善加工性能的功能。 1结果和讨论 1．1包覆机理 由于在SiO：表面存在羟基，相邻羟基彼此以氢键结合，孤立羟基的氢原子正电性强，易与负电性 原子吸附，对二氧化硅改性的原理是基于其表面易吸附阴离子的特点，因此，可用脂肪醇、胺、脂肪 酸、硅氧烷等对其改性【41，以增加其与有机聚合物的相容性。 本实验采用有机硅烷偶联剂MAPS进行SiO：的表面处理，从MAPS的分子式中可以看到它是一 种具备双反应功能的化学物质，分子中的易水解基团—烷氧基，能够与SiO：填料粒子表面的羟基键合， 而分子中的亲油基一乙烯基，能与单体BA、MMA分子发生共聚反应。这样，MAPS能使聚合物／填料 的结合界面成为化学键结合，显著提高填料补强性能。 图1为SiO：的质量百分含量与ACR最终聚合转化率的关系，从图可以看出，聚合转化率随SiO， 的用量增加而下降，其原因为①引发剂所产生的自由基与SiO：表面的过剩电荷反应，从而降低了引发 效率；②超微细SiO：表面积大，易在内部吸附一些单体，而这些单体最终不参与反应。 ，、120 琶100 糌80 S60 浆40 照． 20 U 《 O 0 5 10 15 20 25 Si02含量W(％) 图1 Si02的含量与ACR聚合转化率的关系 82 新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集) 科研成果及．沦丈 —————————————————_—_—————————————_———————————————————————————————————————_———————————-—————————一一——一 1．2聚合反应动力学 ． 图2是聚合反应2小时后，SiO：用量(质量百分含量)与聚合反应速率的关系。曲线表明聚合反 应速率随SiO，用量的增加而降低，根据上述理由，同样说明Si02用量越多，吸附单体和消耗的引发剂 量也越多，即粒子表面引发剂浓度和单体浓度下降，故聚合反应速率随Si02用量的增加而下降。 姜3 目 ’口 ≥2 0 目 盆l