过氧化氢降解有机磷及氨基甲酸酯农药的研讨.pdf

摘 要 过氧化氢(H202)是一种安全高效的活性物质，有着非常广泛的用途。本文研究了 H202对有机磷和氨基甲酸酷农药的降解作用。结果表明，H202对机磷和氨基甲酸酷农 药有良好的降解作用010MULH202对10WgIML甲胺磷,10WfmL毒死蟀和100WmL 久效磷三种有机磷农药的12h降解率分别为30.42%,10.89%,37.53%，与其自然降解 率2.87%,1.89%,2.80%相比，提高了5-13倍。对10WJmL灭多威和10Wg/mL克 百威的降解率分别从2.16%,1.76%增加到9.41%和21.76%，分别提高4倍和13倍。 光照对H202降解农药有显著影响。紫外光下，H2O:降解有机磷和氨基甲酸酷农药 的效果比其在黑暗和普通光 卜的效果明显要好。10mL几H2O:的浓度处理条件下，氏q 紫外光催化降解10pg/mL甲胺磷的12h降解率为100%，比普通光下的降解率提高3 倍;10Wg/mL毒死蝉12h降解率为95.28%，比普通光下的降解率提高9倍;100Wg/mL 久效磷的12h降解率也提高了3倍。10Wg/mL灭多威和10gg/mL克百威的12h降解 率也分别提高近5倍和10倍。 反应液酸碱度(初始pH值)以及通02条件对H202光催化降解有机磷和氨基甲酸酷 农药的效率也有一定的影响。其中初始pH4^-6时降解率最低，提高酸性或碱性都使 农药降解率提高，且碱性比酸性更有利于农药的降解。在反应液中通入02(80mUmin) 时，农药的降解受到一定程度的抑制。不通02时，甲胺磷12h降解率为100%，而通 02时为80.09%，毒死蚌的降解率从不通02时的95.28% 降至通02时的72.72%，久效 磷的降解率从 100% 降至83.32%，灭多威的降解率从 100% 卜降到97.82%，而克百 威的降解率则从98.75%下降到89.81%0 从反应时间、H202初始浓度及农药初始浓度与H202光催化降解有机磷和氨基甲酸 酷农药的关系来看，农药的降解率都随反应时间的延长而增加。有机磷农药的降解率 随H202初始浓度增大而提高。当H202初始浓度为1mL/L时，甲胺磷、毒死蟀和久效 磷12h降解率分别为84.50%,80.60%和78.25%;初始浓度为5mL/L时，12h降解 率分别为88.31%,85.02%和95.76%;H202浓度为10mUL时，其12h降解率则分 别达到100%,95.28%和100%,氨基甲酸醋农药降解与H202初始浓度的关系不 、 克百威降解率随H202浓度增加而提高，当H202初始浓度为0.1mL/L时，12h降解率 为59.24%,0.3mL/L时为71.15%,0.5mL/L时为92.96%，而1mUL时则为98.75%0 灭多威的情况比较复杂，当H202初始浓度在10^-40mL/L之间，灭多威降解率与H202 初始浓度呈负相关，其中40mUL时最低，为71.02%，大于40mL/L呈正相关。从农 药初始浓度来看，试验结果显示有机磷和氨荃甲酸酷农药降解率都随其浓度增加而降 低，而降解量则随其初始浓度增加而增加。甲胺磷和毒死蝉初始浓度从10pg/mL增加 到30WmL时，其12h降解率分别从100%和95.28%降低为30.45%和32.71% 其 降解量有一定增加。久效磷初始浓度从100WML增加到200gg/mL时，其12h降解 率从100%减少到85.60%,降解量则从100pg/mL增加到171.21pg/mL。当灭多威初 始浓度从10pg/mL增加到100pg/mL时，其降解率从98.58%减少到61.14%，降解量 从9.86pgImL增加到61.14pg/mL。而克百威浓度从200gg/mL增加到500pg/mL时， 其降解率从100%下降到88.03%，降解量从200pg/mL增加到440.17pg/mL, 对比农药紫外光降解和H202光催化降解结果的HPLC谱图发现，甲胺磷、毒死蚌、 久效磷和克百威的H202光催化降解迅速而紫外光降解缓慢，灭多威的紫外光降解要比 14202光催化降解迅速。在H202光催化降解中，甲胺磷、毒死蟀和灭多威的HPLC谱 图中有新的色谱峰出现，其随时间变化且最终被降解。而紫外光降解中只有灭多威能 被完全降解且没有新的色谱峰出现，也没有降解产物残留。 试验结果表明有机磷和氨基甲酸醋农药的H202光催化降解符合零级反应动力学， 其反应速率常数 (k)随农药浓度的增加而增大，半衰期(to.s