超支化聚合物的性能及其影响因素研究.pdf

超支化聚合物的性能及其影响因素 王兆惠李绵贵 (湖北省化学研究院武汉430074) 摘要本文介绍了超支化聚合物结构特征，独特溶液和本体性能，以及影响这些性能 的主要因素。 关键词超支化聚合物 性能 l前言 超支化聚合物的概念首先由Flory于1952年提出…，他讨论了它们的结构和分子量的分布。但由于 超支化聚合物缺乏优良的力学性能，长期以来被认为无实际用途而被置之不理。直到1989年Kim申请了 第一项关于超支化聚合物的制备的专利心’以来，人们发现了它们独特的结构与性能之间的关系而被重新 提出并受到重视，开展了大量的研究工作，现在超支化聚合物的研究已经成为高分子科学领域中又一新的 热点¨J。由于超支化聚合物的性能介于线形聚合物和树枝形聚合物之间，目前主要用作聚合物共混改性 剂、热固性树脂增韧剂、染色助剂、药物缓释剂、超支化液晶、涂料及聚合物薄膜等¨】。本研究室主要是把 这种聚合物适当改性后用作交联剂，来提高水处理剂的性能。 2超支化聚合物的结构特征 超支化聚合物结构和树枝状大分子非常相似，树枝状大分子分子结构中只含有末端单元和支化单元。 而超支化聚合物不仅含有末端单元，支化单元，还有线形单元，如图1所示【5’ B-a,／[-B 丫 AB--ABu joH。‘P／u NRB支化单元 鼎 摆 掣 ≯≮人艇：‘单元 姑 由队人BA A人B BA-：线形单位 分子量 图2三种聚合物粘度随分子质量示意图 超支化聚合物由于其独特的支化分子结构，具有不同于线性聚合物的分子运动，表现出许多线性聚合 物所不具有的特殊性能。而超支化聚合物分子结构并不完美，虽然其与树形分子在结构与性能上有很多 相似的地方，但由于支化度的不同，也表现出许多与树形分子的不同性能。它们的结构具有较高的缺陷 率，并且相对树形分子具有较宽的分子质量分布，但超支化聚合物的合成成本低，有利于它的广泛应用。 超支化聚合物具有大量的端基，端基间的相互作用力超过了链间的相互作用力，而传统的Flory—Huggins 理论是基于聚合物链的内聚能参数，所以它不再适用于超支化聚合物。而对这类聚合物的理论研究至今 还不够完善，现就其一般的溶液和本体性能归纳如下： 3．1溶液性能 3．1．1溶解性及溶液粘度 由于超支化聚合物含有支化结构，导致其比线形同系物的溶解性高，与线形聚合物的溶液粘度也不相 K和d对于一定温度下的聚合物溶液是常数，d与分子链在溶液中的伸展状态有关。线形无规线团聚合 物的仪值为0．7左右，支化聚合物的仪值低于0．5，而超支化聚合物的仪值更小，一般处于0．21—0．44之 间【6】。这么低的Ot值表明超支化聚合物具有紧密似球形结构。 一】50— Freehet【7’给出了线性聚合物、超支化聚合物和树形聚合物的特性粘度和分子量关系的比较，如图2所 示 3．1．2胶束特性 超支化聚合物可以将一种非极性的内层结构与另外一种极性的外层结构结合在一起，比如，憎水的内 层结构和亲水的端基。Hawker和Chu¨’报道了具有羧端基的超支化芳香族聚醚酮能在水中溶解憎水性 的分子，他们没有观察到临界胶束浓度CMC，但憎水化合物的溶解性随该超支化聚合物浓度的增加而稳 定增加，根据这一观察，他们认为是形成了单分子胶束。 虽然疏水基团与预先形成的分子空腔的主客体作用很特殊，但胶束的易络合性是众所周知的，如胶束 在水中可以溶解非极性物质。超支化聚合物具有的发射状聚合物链排列形成了与胶束结构一样的环境。 故超支化聚合物在胶束环境中可以表现出典型的胶束性质。胡晖坤’等用原子转移自由基聚合合成了环 境敏感性超支化聚合物，并利用其胶束特性在药