连续清除热镀锌助镀剂中铁离子的工艺技术研究.pdf

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连续清除热镀锌助镀剂中铁离子的工艺技术 杨 冰 申晓刚 马 林苗立贤 (天津市工大镀锌设备有限公司300130) 摘要在以氯化锌、氯化营复台溶剂作为助镀剂的”烘干溶卉呵法”燕镀锌工艺中,溶荆中的铁离子是影响镀锌层 的表面质量、增加锌耗和产生锌渣的一个重要因素。舟绍一种化学反应法——连续清除热镀锌助镀剂中铁离子的 工艺技术爰装置,可以将藩剂中的铁离子舍量降低刭lg/L以下。 美键词热镀锌;助镀剂;化学反应挂;清除铁离子装置 1问题的提出 在钢制构件、铸件、钢丝、热轧钢带热镀锌中,目前主要采用”烘干溶剂法”热镀锌工艺,其助镀荆一般是 氯化铵或氯化铵与氯化锌的复合水溶液。从实际生产的经验、镀锌效果来看,助镀剂采用氯化锌、铵复合水 溶液较好,它具备了盐酸、氯化铵和氯化锌单独使用时所产生的一些优点,具有一定的除锈功能【1],其功能 反应如下: FeO十nZnCl24nZnCl·FeO FeO+2NI-hc卜2FeNH3c12+3I-120 Fea04+nZnC|2一nZnCl2·Fe304 Fe2q+nZnCl2一nzna2·F乜q Fe304+8NH4C卜+FeNH3C12+5NH3+4H20÷2FeNH3C13 Fe2q+6NH4C卜.2FeNH3az+4NH3+3H20 2FeNH3C13+Fe+NH3—}3FeNH3ck 经过浸渍氯化锌、氯化铵复合溶剂后的工件,表面上形成复合结晶膜,有助于减少工件表面在浸入锌池 化物分子的作用。氯化铵在工件表面形成的结晶膜在浸入锌池时遇热分解,释放出HCI气体将会侵蚀锌池 表面形成的及工件表面残留的氧化物,以保证更好的锌铁接触和反应进行。可以获得好的镀锌层,烘干后不 容易返潮,已被热镀锌行业普遍采用。 无论是单独使用氯化铵或氯化锌、铵复合水溶液作为助镀荆,都会因待镀锌件在浸渍助镀荆前都要经过 酸洗以去除其表面的锈蚀。如果是利用盐酸液进行酸洗,则在钢制构件表面上会带有氯化亚铁或其他氯化 物及脏物。虽然经过了清洗与浸渍稀盐酸等措施,并不能全部将上述对镀锌的有害物质完全清除掉。所以 当钢制构件浸渍助镀剂时,这些铁盐及杂质有些会脱落下来,有些又会与助镀剂起反应,使助镀剂中的铁离 子含量逐渐增高,在镀锌过程中将产生锌灰、锌渣。据报道,产生的锌灰、锌渣约占整个锌耗的15%--25%。 其形成过程大致分为:如果钢制构件是经过盐酸酸洗后,带上的氯化亚铁(Fech),一部分遇上空气中的氧, 氧化成红褐色的氢氧化铁,其反应式为: 12FeCh+302+6H20-+4Fe(OH)3+8FeCl3+ FeCl3+3H20—Fe(OH)s++3HCl 如果钢制构件是利用硫酸酸洗的。带上的硫酸亚铁经过稀盐酸表调后也会和氧气发生反应,其反应式 为: FeSO++2Ha斗FeCl2+H2S04 200 12FeCl2+6HzO+302—,8Fecl3十4Fe(OH)1+ FeCl3+3tt20十+Fe(OH)3++3HCl 部分仍以氯化亚铁(FeCl2)的形成残留在钢制构件上面而带进助镀剂中。上面反应式中的氢氧化铁呈 中。一旦待镀件沾上了含有FeCh的助镀剂后,在与熔融的锌液接触后便会发生反应生成锌铁合金(Fecb+ 件上面的氯化亚铁与锌液反应后,如果脱落不下来,则会使钢制构件表面上镀层出现不同程度的粗糙现象。 其中氢氧化铁,在高温锌液的作用下,变为Fe2q可能悬浮在锌液中,使锌液的流动性受到一定的影响,或随 水蒸气、氨气冲出锌液面弥散在空气中。这样不但消耗掉一部分纯锌,而且对车间空气质量有很大的影响, 这是热镀锌行业有目共睹的事实,因此,降低助镀剂中铁离子已成为攻关目标。 热镀锌行业对因助镀剂中含有铁而造成增加锌耗、锌液流动性变差,进而影响镀层表面质量久未解决的 问题给予了极大的关注,并进行了多种试验研究,也提出了一些解决方法,但都不甚理想和存在一定的同 题【“。如何将助镀剂中的铁离子含量降到一定的范围内,并能实现自动化控制。经过数年潜心的研究和攻关, 在消化吸收国外先进经验的基础上,制定出除铁工艺,并制造出GD—PIPE助镀剂除铁设备。已运用到生产之 中,收到了预期的效果。 2去除助镀剂中铁离子的原理及工艺流程 2,1降低助镀剂中亚铁离子的原理 助镀剂中某些杂质(例如:氧化皮、氢氧化铁和酸洗残渣)可用机械过滤去除,亚铁盐则无法用过滤法去 除,但亚铁离子严重超标时,

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