第六章 卤代烃 亲核取代反应PPT.pptVIP

第六章 卤代烃 亲核取代反应 ;卤代烃的分类、命名及同分异构现象;二、卤代烃的命名;例如：;三、同分异构现象;;一．亲核取代反应 SN; 上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。; ; ;4.与醇钠（RONa）反应; ;二、 亲核取代反应的机理及其立体化学;; R S;SN2 反应的机理;一步反应，动力学表现为二级反应; ?= k1[(CH3)3CBr];;部分外消旋化（构型翻转 构型保持）; SN1反应的立体化学特征是外消旋化。; 在内酯中手性碳原子的构型发生了翻转，碳正离子的构型被 固定，因此，亲核试剂（-OH）就只能从原来溴原子离区的方 向进攻，手性碳原子的构型再一次发生翻转，经过两次翻转， 结果使100%保持原来的构型不变。; SN1反应的另一个特点：反应伴有重排。;SN1反应与SN2反应的区别 SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物;三、 影响亲核取代反应的因素; 在SN1反应中;烯丙型卤化物进行SN1或SN2反应，活性都较高。; 归纳：普通卤代烃的SN反应 对SN1反应是3°RX 2°RX 1°RX CH3X 对SN2反应是CH3X 1°RX 2°RX 3°RX 叔卤代烷主要进行SN1反应，伯卤代烷SN2反应，仲卤代烷两种历程都可，由反应条件而定。 烯丙基型卤代烃既易进行SN1反应，也易进行SN2反应。 桥头卤代的桥环卤代烃既难进行SN1反应，也难进行SN2反应。; ; 2、离去基团——卤原子的影响; 3、亲核试剂的影响: (对SN1反应影响不大) ; 4、溶剂极性的影响;亲核取代反应;卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。 ?-消除反应、1，2-消除反应;消除反应;消除的取向——saytZeff(札依采夫)规则; ;制备格氏试剂的卤代烷活性：RIRBrRCl;1)与含活泼氢的化合物作用;2)与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应; 2. 有机锂化合物;例如：;3.与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应）;卤代烷的合成;1、烷烃卤代 以前已讲过的方法有： 1）烷烃、芳烃侧链的光卤代（Cl、Br） 2）烯烃α-H的高温卤代 3）芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代 4）烯、炔加HX、X， 亲电加成 再讲几种特殊制法： 5）NBS试剂法;2、由醇制备;重要的卤代烃