超声波技术有机改性蒙脱土研究.pdf

甘肃省化学会第二十四届年会论文集 35 超声波技术有机改性蒙脱土 莫尊理，张平，陈红，左丹丹 (西北师范大学化学415-r学院甘肃兰州730070) 摘要：采用超声波技术以十六烷基三甲基溴化铵(TCAB)为改性荆。对蒙脱土进行有机改性．通过红外光 究不同的超声波工艺条件对蒙脱土有机改性的影响。研究表明．功率在90％时同为40rain超声波辐射条件对蒙脱 土的有机改性效果较好。 近年来，蒙脱土的特殊性质及其广泛应用受封化学工作者的重视，并不断有许多以蒙脱土为 原材料的新产品问世。通过对无机蒙脱土广泛开发，使得蒙脱土在理化性质有很大的改进，但多 数仍为初等产品，对蒙脱土的资源利用水平还不够。自1987年日本研究小组【II首次用插层聚合法 合成PA6／蒙脱土复合材料以来，对聚合物蒙脱土有机无机复合材料的研究引起广大研究者的极 大兴趣。聚合物像脱土复合材料与传统的复合材料相比具有更高的实用性。 由于蒙脱土(MMT)是一种层状结构的硅酸盐【2I，其晶体结构是由两层硅氧四面体晶片中间夹 一层铝氧八面体晶片组成，四面体中少量的硅被铝置换，八面体中有少量的铝被镁置换。由于这 些多面体中高价离子被低价离子置换造成晶体层间产生永久性负电荷，过剩的负电荷通过层间 吸附的阳离子来补偿【3l，它们很容易与无机或有机阳离子进行交换【4I。由于晶层之间可吸附Na、 Ca、Mg、Ni以及稀土元素等阳离子瞪1，蒙脱土呈现出强烈的亲水性，与聚合物的相容性不好，无机 粒子在有机相中的分散不理想，容易聚集成团，影响复合材料的性能。因此在制备聚合物嚎脱土 纳米复合材料时必须先对其进行有机化改性。对蒙脱土的改性方法主要有离子交换法和离子偶 极法【6l。本工作主要用长链季铵盐改性剂对蒙脱土进行离子交换处理，可制得有机蒙脱土，改性后 的蒙脱土与有机物有较好的亲和性，由原来的亲水性变为亲油性，同时表面能降低f7．叼。这样有机 化蒙脱土与很多有机溶剂及高分子有良好的相溶性，使有机基团的引入使无机相和有机聚合物 界面的粘合性能提高。 超声波技术在化学反应中得到了越来越广泛的应用。对许多有机反应有明显的加速作用[91，并 且具有时间短、耗能小、效率高等优点。本文将超声波技术应用于十六烷基三甲基溴化铵对蒙脱土 的有机改性反应中，研究不同的超声波工艺条件对有机改性结果的影响，的出较好的改性条件。 1 实验部分 1．1主要原料 并转化为钠基蒙脱土(Na—MMT)；十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)；使用的水均为自制二次水。 1．2Na—MMT的制备 交换性和吸附性都得到明显改善【Iol。 1．3有机蒙脱土的制备 称取一定量的十六烷基三甲基溴化铵置于50mL水中，加适量盐酸调节形成质子化溶液。将 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 MMT水分散液，然后将质子化溶液逐滴加入到Na—MMT水分散液中，调节温度用一定功率超声 波震动一段时间。经抽滤并用水洗涤止无溴离子和氯离子(滴加0．1mol／L的AgNO，无白色沉淀 生成为止)，在80℃下，经真空干燥、研磨、过筛后，所的产物为有机蒙脱土(O—MMT)。 1．4测试与表征 采用日立公司的S一450型扫描电子显微镜(SEM)观察其形貌特征，试样有机蒙脱土表面喷 Nieolet 40型热分析仪对样品升温扫描，测试条件为静态空气气氛，升温速度为10。C／min；所用超声波为 KQ5200B型数控超声波清洗器，频率为(30-45)Hz，江苏省昆山市超声仪器有限公司产品。 2结果与讨论 2．1 FT—IR分析 图1有机改性蒙脱土的丌一IR谱图。图中在分别在1090em～，1056cm。1有一强吸收峰，这是 MMT的特征吸收峰，该结论与王珂，朱湛的研究结果一致【l“121，在500cm一是MMT的Al—O伸缩 出现的明显吸收谱带为有机基团(C—H)吸收峰，1474cm。1处出现的吸收谱带为有机基团(C— N)吸收峰，与文献报【131道一致。表明季铵盐有机改性剂已嵌入蒙脱土的硅酸盐晶层内。 图1有机改性蒙脱土的FT—m图 2．2TEM分析 图2是没有经过有机化改性的Na—MMT透射电镜照片，黑色的暗区是MMT片层；图3是经 过有机化改性的0一MMT的透射电镜照片，白色亮区是有机改性剂基体，而