采用多维色谱法测定含烯汽油馏分的组成研究.pdf

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 2_08 采用多维色谱法测定含烯汽油馏分的组成 李长秀杨海鹰 (中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京，100083) 1．前言 在石油加工过程中，油品的组成数据是必不可少的基础数据。应用最为广泛的是采用 一根毛细管柱对汽油样品进行分离测定的汽油单体烃组成测定法(D姒)。该方法由于仪器简 单、操作简便，结果的信息量大，广泛应用于工艺控制分析中n咭1。多维色谱法测定汽油的 组成，是采用多根不同性质的色谱柱，结合阀切换技术，将汽油中的组分按照碳数和类型进 行分离，如果各个色谱柱对各种组分有很好的选择性，那么不同类型组分之间的干扰会变得 很小。多维色谱法最早仅用于不含烯烃的石脑油样品的分析H1。对于含烯烃的汽油样品，开 发高效、长寿命、定量准确的烯烃吸附阱是应用多维色谱分析汽油组成的关键。国内也有人 曾在这方面做了一些探索阳’81， 荷兰AC公司对用于含烯汽油分析的多维色谱系统进行了商 品化， 基于这种分析系统的多维色谱分析方法已被美国试剂与材料协会采纳为测定成品汽 油的标准方法订1。 近年来，我国几家石化企业相继引进了AC公司的多维色谱用于汽油组成测定，由于我 国汽油的组成特点与国外汽油产品有明显差别，因此，在用于含烯汽油组成测定时遇到了一 些困难，一般还都限于不含烯烃的石脑油样品的测定。这主要是因为我国汽油超过80％来源 于催化裂化汽油，其特点是既含有大量的、Cs馏分，馏程又比较重，含有较多C。o以上组 分。因此，对烯烃吸附阱的效率以及方法的适用性提出了很高的要求。本文对AC公司多维 色谱烯烃吸附阱的性能进行了考察，确定了合适的分析条件，并与现有组成方法的测定结果 进行了比较。 2．仪器和试剂 仪器——AC公司新配方汽油分析仪，其主要配置如下： 主机—Agilent 6890气相色谱仪，带FID检测器。配有6个六通切换阀、3个三通切换阀， 有两个独立的色谱柱加热区。色谱柱及温度条件见表1。 色谱柱一系列色谱柱和吸附阱，用于特定类型样品的分离。将所用各色谱柱及功能列于表1。 Agilent2070A色谱工作站。 石脑油样品；含烯烃汽油样品； 正十一烷；正十二烷。 3．结果和讨论 3．1不同吸附温度对轻烯烃测定结果的影响 选择烯烃含量适中的约为25％含量的含烯汽油样品，采用不同吸附阱温度对样品进行测 定，结果显示，烯烃吸附阱吸附温度越低，对轻烯烃的吸附能力越强。对于C4烯烃、C5 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 烯烃、C6烯烃，当吸附阱温度从100C升至160℃时，测定得到的烯烃含量结果不断降低， 即存在烯烃的穿透现象。对于C7烯烃，吸附阱温度为100C和135℃时，含量一致，当吸附 阱温度为160℃时，结果明显降低。对于C8、C9及C9以上的烯烃，采用不同的吸附阱吸附 温度得到的结果一致。即随温度的升高，烯烃的穿透随碳数降低而增加。 表1色谱柱温度条件 色谱柱 温度 ov一275填充柱 130℃ 13X分子筛填充柱 初温90(3，升温速率10℃／皿in，终温430℃． HP一1大口径毛细管柱 130℃ PORAPAK填充柱 130℃ 醇／醚吸附阱 120℃ PT柱 180℃ 3．2烯烃阱对重组分吸附情况 为保证轻烯烃的吸附，应采用较低的吸附温度，但吸附温度过低，有时会造成对重的饱 和烃的吸附而对测定带来影响。 在石脑油中加入正十一烷和正十二烷，采用不同吸附温度 测定，结果显示，吸附阱温度低至140℃时，CII烷烃的结果已有明显的偏低，而在CII 烯烃的位置检测到明显的色谱峰。当温度升至150℃时，Cli烷烃的结果正常，Cli烯烃位 置的色谱峰的影响已经很小。 正十二烷组分被反吹进入大于200℃组分，测定未收影响。 3．3分析模式的选择 由于我国汽油大部分来源于催化裂化汽油，往往既含有较多的Cs、C6轻组分，又含有较 多沸点大于正癸