超声空气氧化.pptVIP

* 超声空气氧化 0 概述 一种在媒质中传播的弹性机械波，频率大于20 kHz 波长短而具有束射性强、易于通过聚焦集中能量 超声波化学是指利用超声波辐射加速化学反应、提高生产率的一门新兴的交叉学科。 超声空化效应所产生的高温、高压能够促成一些在通常条件下无法发生的反应，集高级氧化、焚烧、超临界氧化等多种水处理技术的特点于一身。 超声降解水体中的有机物是一物理化学降解过程，其主要源于声空化效应及由此引发的物理和化学变化。 一般认为超声降解水中有机物有三种情况： 在空化泡内，由于空化泡的崩溃产生高温高压可引发直接热解，同时也存在水蒸气热解产生的HO·和H·与污染物反应的情况。 在空化泡的气液界面处，为高温高压空化泡相和常温常压本体溶液之间过渡区域，局部温度仍可达2100K左右，且局部有浓缩的HO·，因此仍可能发生热解和自由基反应。同时，还可能存在超临界水氧化反应。 常温常压的本体溶液存在大量的自由基和氧化剂。自由基为从液壳区逃逸的HO·和H·以及其相互反应生成的HO2·等，氧化剂主要为HO·之间结合生成并扩散的H2O2。 超声降解的主要途径为自由基氧化、高温热解、超临界水氧化。 1 超声波降解污染物的基本原理 超声波净化水中污染物源于声空化效应及由此引发的物理和化学变化。 当超声波辐射液体时，由于声波的运动轨迹按余弦函数规律变化，即在液体中可产生周期性的正压和负压,使液体分子承受到交替的压缩和扩张循环。 在声波负压相的半周期时，液体中溶解的气体因负压作用快速汽化成无数的微小空化泡，水中的挥发性溶质、溶解气体、水蒸气等可进入空化泡内； 在随后声波正压的半周期中，空化泡被迅速压缩，这种扩张和压缩瞬间可千万次重复，结果是一些空化泡进入持续的压缩和扩张振荡，形成稳态空化泡； 另一些则完全崩溃，形成瞬态空化泡，空化泡崩溃时伴随形成许多微空泡，构成新的空化核。空化过程可表观为泡核的生成、振荡、生长、收缩及崩溃等一系列动力学过程。 进入空化泡内的溶质分子和环境气体热解成原子和自由基，水转化成·OH、·H，然后在较冷的界面上结合成O2、H2O2、HO2·等氧化性物质，通过高温热解和自由基氧化作用使污染物得到降解； 在空化泡的气液界面（约0.2um，T2000K）,因压力梯度尚存，溶质发生热解，同时溶质与热解过程生成的自由基、SCW等发生反应； 在溶液本体中界面逸出的自由基和H2O2等在环境温度下与溶质发生反应，反应过程类似于溶液中的放射化学过程。 超声波正是以这种特殊的能量形式和反应过程使一般常温条件下不能发生的化学反应得以实现，使污染物得到有效降解。 2 超声波降解污染物的影响因素 2.1 超声波系统的影响 （1）超声频率 超声波的频率与超声波在液相中的衰减、空化现象在液相中的分布及空化泡的直径等有关，对空化效果有直接影响。超声波的频率高则衰减快。 （2）超声声强 超声波的声强与振幅成正比，超声反应系统的最小声强必须大于空化阈值（使液体产生空穴的最小声强或声压）。 （3）超声辐射时间 在参数固定的连续超声波声场中，空化过程的声化学产额与超声辐照时间成线性关系，污染物的净化效率随辐照时间增加而提高。 （4）超声反应装置 超声反应装置由超声波发生器、换能器和反应器组成。 2.2 反应体系的影响 （1）空化气体 反应体系中溶解的气体可为空化过程提供空化核，降低空化阈值，促使空化效应。 （2）pH 水体中的pH影响到溶质处于分子或离子或络合状态的程度。当 （3）初始浓度 溶质的初始浓度与溶质向空化泡表面扩散的速度和数量有关，可对空化泡内溶质蒸汽的含量以及空化泡崩溃时的强度产生影响。 （4）离子强度 增加溶液中的离子浓度，可使溶液的蒸汽压降低，表面张力变大，这意味着空化泡的收缩率将增大，空化阈值将得到提高，空化泡崩溃时的极端温度也相应增高。 （5）液体黏度 空化泡的产生和成长需要声波的负压相不断克服溶液中分子间的自然黏合力，溶液黏度增加，空化阈值提高，空化泡的产生量随之减少，空化过程难以进行但若超声波的能量超过空化阈值，空化泡崩裂时产生的极端环境可加剧，对污染物的降解有利。 （6）表面张力 （7）温度 液体温度升高将使溶液的黏度和表面张力下降，使超声空化过程表的易于发生。 2.3 污染物性质的影响 超声波对污染物的降解机理主要为空化泡内的热解和液相自由基氧化。 对非极性、易挥发物质的降解通常认为以热解作用为主； 而极性物质的降解则以自由基氧化作用为主，辅以一定热解作用。 因此，污染物的蒸