四个氮支链氮杂冠醚的铕Ⅲ、铽Ⅲ配合物的合成及表征研究.pdf

一8一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 四个氮支链氮杂冠醚的铕(1ib、铽(Ⅲ)配合物的合成及表征 陆广农，李小龙，杨柳，唐宁+ (兰州大学化学化工学院， 甘肃兰州 730000) 摘要：分别合四个氮支链氮冠醚配体的Eu(III)、Tb(III)配合物，对其进行了元素分析、红外 光谱、摩尔电导及荧光性测量。确定了配合物的组成可能结构式为 要大。 关键词：四个氮支链氮冠醚配体；稀土Eu(III)-Tb(III)配合物；合成；表征 1前言 很大的进展Ⅲ。氮杂冠醚作为冠醚化合物的分支之一，其对过渡金属的配位作用嘲，所形成的大环配 合物在主客体化学分子识别胁41和作为膜传输离子载体方面的研究r51较多。我们通过在氮杂冠醚的氮 原子上引入与稀土离子配位较好的酰基【6】，期望该类化合物即氮支链氮杂冠醚与稀土离子形成的配 含物能有较好的荧光性质。本文报道了四个氮支链氮杂冠醚1，25．二乙酰．1，25．二氮杂一3，6：17，20．二苯 的Eu(IⅡ)一Tb(III)配合物的合成、表征和荧光性质。配体的结构式如下： 八八八 I I ◇ p I 哼N＼尸＼／N≯ ^ I!l 2实验部分 2．1原料及试剂 析纯，使用前进行了必要的无水干燥处理。 2．2仪器及测试方法 C、H、N分析采用Elementa Nario—EL型元素分析仪；稀土含量用EDTA配位滴定；红外光谱 NEXUS670 (KBr压片法)使用NicoletFr-IR红外光谱仪；摩尔电导用DDS．308A型电导仪测定， 荧光光谱采用F-4500型荧光光谱仪测定。 2．3配合物的合成 甘肃蠼诧擎会第二十五届年会论文装 —-9—- 称取0．2mmol相应的配体L1、r溶于5rrdl：l的氯仿／丙酮(V／V)混和液中，搅拌下滴加含有 耱应0。5retool褥±硝酸盐豹5mll：l氯仿，嚣察(VⅣ)溶液。搅拌4小薅，有自色沉淀橱爨，离心分 离，词体用1：1氯仿，丙酮(VN)溶液洗三次，然后置于舆空干燥器内干燥。称取0．2retool相应的 配体0、L4溶子5mll：l的氯仿／乙膊(V／V)混和液中，搅拌下滴加禽有相应0。5retool稀±硝酸盐 熬5ml1：I氯簧，乙麟≤V理)溶液。揽拌4枣黠，毒自色沉淀辑窭，离心分离，圆体爰l：l氯傍，乙精 (ⅥV)溶液洗三次，然盾鼹于真空干燥器内千燥。所得配合物均为白色粉末状固体，在空气中稳 定。 3结果及讨论 配合物的元索分析及摩尔电导数据列于表l。由表l中的数据可以看出，配合物的冤素分析测 型配台物。各配食物的溶解性能彼此相似，它们易溶于DMF、DMSO，微溶予甲醇、乙醇、乙腈、 丙酮，难溶于苯、环己烷、乙醚等溶剂。配合物在DMF中的摩尔电导数据表明，这些配合物均先l：l 型龟解质溺，霉配合耪弱三个磷酸校膏两个楚予嚣台勃豹态赛，一个处于配合物豹拜界。 表1配合物的产奉、元素分析‘放摩尔电导}球数据 纯会物 产搴 C H N Ln a／(St蠢’mol4) 测定债(计算德) 铡定假(计算值) 测定值{计算值) 测定值(计算值) Eu(N01)|-L1·2H2070％ 7．69(7．88)17．25(17．12)125．6 37．68(37．84)4．61(4．73) l篮。4 73％