第30次课2学时.docVIP

第 30 次课 2 学时 上次课复习： 10.2 弯曲表面下的附加压力及其后果 10.3 固体表面 本次课题（或教材章节题目）：§10.4 液-固界面现象；§10.5 溶液表面 教学要求：了解润湿的分类,润湿角和扬氏方程，了解溶液界面的吸附现象及表面活性物质的作用 重 点：表面过剩与吉布斯吸附等温式 难 点：表面过剩与吉布斯吸附等温式 教学手段及教具：多媒体结合板书 讲授内容及时间分配： §10.4 液-固界面现象 1 学时 §10.5 溶液表面 1 学时 课后作业 10.10; 10.13; 10.20 参考资料 物理化学（第四版，南京大学 傅献彩等著） 物理化学解题指导（河北科技大学 物理化学教研室编） 注：本页为每次课教案首页 §10.4 液-固界面 1. 接触角与杨氏方程 在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用?表示。 若接触角大于90°，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面； 若接触角小于90°，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面。 接触角的大小可以用实验测量，也可以用公式计算： 接触角的示意图： 2. 润湿现象 （1）沾湿 在等温等压条件下，单位面积的液面与固体表面粘附时对外所作的最大功称为沾湿功，它是液体能否润湿固体的一种量度。沾附功越大，液体越能润湿固体，液-固结合得越牢。 在沾附过程中，消失了单位液体表面和固体表面，产生了单位液-固界面。沾湿功就等于这个过程表面吉布斯自由能变化值的负值。 沾湿功 (work of adhesion) （2）浸湿 等温、等压条件下，将具有单位表面积的固体可逆地浸入液体中所作的最大功称为浸湿功，它是液体在固体表面取代气体能力的一种量度。 只有浸湿功大于或等于零，液体才能浸湿固体。在浸湿过程中，消失了单位面积的气、固表面，产生了单位面积的液、固界面，所以浸湿功等于该变化过程表面自由能变化值的负值。 （3）铺展 等温、等压条件下，单位面积的液固界面取代了单位面积的气固界面并产生了单位面积的气液界面，这过程表面自由能变化值的负值称为铺展系数，用S表示。若S≥0，说明液体可以在固体表面自动铺展。 3. 固体自溶液中的吸附 固体吸附剂除可以从气相中吸附气体外，还可以从溶液中吸附溶质。其吸附量可表示为： 稀溶液中的吸附一般为单分子层吸附，其吸附可用朗谬尔等温式来描述： 也可用弗罗因德利希公式来描述： 固体在溶液中的吸附符合同性相吸的规律，即极性吸附剂容易吸附极性物质，而非极性吸附剂容易吸附非极性物质。 §10.5 溶液表面 1. 溶液表面的吸附现象 同固体一样，液体表面也可以发生吸附，由于溶液表面吸附了其本体中的溶质后，可以降低表面张力，即降低其吉布斯函数，因而吸附可以自动发生。 降低表面张力为正吸附，溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面活性物质。 增加表面张力为负吸附，溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面惰性物质。 溶入少量就能显著降低表面张力的物质也称表面活性物质或表面活性剂。 能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为表面惰性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 2. 表面过剩与吉布斯吸附等温式 在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含物质的量的差值，称为溶质的表面过剩或表面吸附量。即表面过剩Γ定义为：，单位：mol·m2 。 Gibbs吸附公式 式中?2为溶剂超量为零时溶质2在表面的超额。 它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。即： a2是溶质2的活度，d/da2是在等温下，表面张力? 随溶质活度的变化率。 正吸附和负吸附 吉布斯吸附公式通常也表示为如下形式： d/dc20，增加溶质2的浓度使表面张力下降，?2为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 d/dc20，增加溶质2的浓度使表面张力升高，?2为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 3. 表面活性物质在吸附层的定向排列 溶液的