国内甲醇下游产品甲酸生产技术市场现状研究.pdfVIP

第十五届全国化肥一甲醇技术年会 The Fertilize 15thNational andMethanolTechnicalAnnualMeeting 国内甲醇下游产品甲酸生产技术市场现状 张炳胜陈衍军武峰 (山东肥城阿斯德化工有限公司) 1 甲酸的用途 甲酸作为重要的基本有机化工原料之一，广泛应用于化工、轻1、医药、农药、皮革、橡胶、冶金、 养殖、印染、造纸、食品等领域。 医药工业中主要用于合成冰片、氨基吡啉、合成樟脑、咖啡因、安乃近、维生素B、医药消毒剂、 风湿症的擦拭剂等。 化工行业中主要用于合成甲酸甲酯、甲酸戊酯、二甲基甲酰胺、甲酰胺、甲酸纤维素、酚醛树脂等。 农药工业上用于生产三环唑和粉锈宁等产品。 轻工行业：在皮革工业中用于皮革鞣软剂、脱灰剂、中和剂；在橡胶工业中可生产防老剂和凝聚剂； 在染料工业中可制造吖嚏酸性染料；在印染工业中可制造毛织物染色的还原剂及染色的补助剂等；在造 纸工业中用于硫酸盐纸浆生产、纤维和纸张的染色剂、处理剂及增塑剂；在食品工业中用于酿酒中的消 毒、果汁等食品的保藏。 甲酸在畜牧业中用作青贮饲料保鲜剂，在冶金工业中取代盐酸和硫酸作钢板酸洗剂等。 甲酸在造纸行业替代氨和碱处理纸浆，具有成本低。能大大降低环境污染等特点．该行业被推广后， 甲酸市场将有更广阔的前景。 2 国内外甲酸产品与技术发展的概况 2．1 甲酸生产技术发展概况 1 酸并联产甲酸的生产装置，随后英国BP公司又开发成功轻油氧化生产醋酸副产甲酸的工艺技术，世界 各国竞相建厂，在20世纪70年代成为国外生产甲酸的主要方法。随着甲醇低压羰基合成醋酸的工业化 后，使丁烷(或轻油)液相氧化生产醋酸并联产甲酸的生产技术已无发展前途，导致大部分丁烷(或轻 油)液相氧化装置相继停产。德国BASF公司开发出甲酰胺法生产工艺，但生产成本太高，随后淘汰了 此种甲酸生产方法。甲酸钠法是甲酸的传统生产方法，在世界各地建有小型生产装置，我国绝大多数甲 酸生产企业采用该法，但该法劳动条件差、污染严重，许多先进的工业化国家已淘汰了该法。70年代 中期，美国Leonard公司、SD-Bethlechem Stell公司和德国BASF公司相继开发出甲酸甲酯法生产甲酸 新工艺技术，在80年代初期实现了工业化。该工艺技术具有产品成本低、质量高、无污染等特点，是 当今世界最先进的甲酸生产技术，成为目前甲酸主要生产工艺路线。 2．2国外工艺技术概况 目前世界上甲酸生产能力已达60万蚀，产量为48万妇，主要分布在欧洲，最大的生产厂家是BASF 公司、BP化学公司和凯米拉公司3家公司。国外生产甲酸有4种工艺路线，即甲酸钠工艺、丁烷(或 轻油)液相氧化工艺、甲酰胺工艺、甲酸甲酯法生产甲酸工艺。其中甲酸钠工艺、甲酰胺工艺均已淘汰， 丁烷(或轻油)液相氧化工艺已没发展的可能性。目前国外甲酸生产主要采用甲酸甲酯法工艺，约占总 产量的80％vA上，该工艺又可分为K-L工艺、Bethlechem 工艺各有所长，以K-L工艺投资最省，工艺过程最为经济、合理。 其工艺过程分为甲酸甲酯反应与蒸馏，水解反应与甲酸分离提浓3个工序。 K-L工艺具有以下特点：甲酸甲酯合成采用独特催化剂，使反应压力降低一半，水解时采用预混合 和闪蒸技术，大量甲酸甲酯在闪蒸器内被蒸出，甲酸分离塔能在低回流比、低反应温度、短接触时间下 第十五届全国化肥一甲醇技术年会 操作，甲酸再酯化率小于0．1％。 (2)BethlehemStell工艺 Stcll公司于20世纪80年代共同开发的甲酸生产工艺。该工 该工艺是由美国sD公司和Bethlehem 艺由甲酸甲酯反应与蒸馏工序、水解与精制工序组成。该工艺特点是：水解反应在均一液相中进行，反 应条件温和、工艺简单、设备可靠性强，可生产高纯度甲酸。水解产物比例一般是水：甲酸甲酯=3：1～1：3 (重量)，甲醇为10％(重量)。 萃取蒸馏工序组成。其主要特点是甲酸甲酯水解时采用特殊溶剂作为萃取剂t甲酸甲酯转化率高，甲酸 分离塔操作为常压，甲酸塔为减压塔，可减少蒸汽