含COOH的聚噻吩共聚物的化学合成与表征研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 含．COOH的聚噻吩共聚物的化学合成与表征 何杰苏忠集汪映寒‘ (四川大学高分子材料国家重点实验室，四川大学高分子科学与工程学院，610065) 摘要，将3-苯基噻吩和3一噻吩甲酸共聚．红外光谱表明共聚物中成功的引入噻吩甲酸．同样的聚合条件下．共聚以后聚合物的分 子量降低。共聚物的紫外一可见吸收产生蓝移，聚合物的热稳定性有所降低，荧光强度几乎不变而荧光发射波长红移． 关键词t导电聚合物聚3一苯基噻吩聚3一噻吩甲酸 1．引言 聚噻吩的合成最早开始于上个世纪80年代，可以通过三种途径合成：第一，2，5一二卤噻吩在金 三，Cu／PdCl：在吡啶存在下的偶联聚合。从合成的聚合物来看，当噻吩环上侧链烷基的长度多于4时，聚合 物就可以溶解于常规的有机溶剂中．用FeCl。氧化聚合法合成聚噻吩，可以得到分子量较高、结构较规整的聚 噻吩，而且合成路线简单，易于实现Ⅲ． 聚(3-苯基噻吩)(P3PhT)有良好的溶解性、加工性，特别是侧基为苯基使其有良好的热稳 定性，合成步骤简单，在国防领域有良好的应用前景。但是它与c‘o或碳纳米管复合使用时。往往因 为界面复合而不能达到很好的效果．而我们通过用3一苯基噻吩和3一噻吩甲酸用化学方法共聚，成功的在聚合 物中导入-COOH，改善聚合物的溶解性，类似的方法在国内外未有文献报道． 2j实验部分： 2．I3一苯基噻吩的合成‘引： 镁。放入1粒碘，溶液颜色变为黄色，N2气氛保护下，滴入几滴溴苯，加热启动反应至变为无 镁剩余，加入3．2693一溴噻吩(0．02m01)和催化剂20mgNi(DPPP)C1z，滴加完后，体系变为红 褐色，回流反应20t],时。加入稀盐酸停止反应，用乙醚萃取产物(30ml×3)，柱分离(石油醚 作为淋洗剂)，收集第二组分，得到产品为2．849(产率89％)。 2．2聚合物的合成口1： 3一噻吩甲酸 在装有干燥管的100ml烧瓶中，加入0．893一苯基噻吩(0．005m01)，0．6149 (O．005m01)，6．59 3一 索式提取器洗涤(溶剂甲醇)至滤液无色为止，真空烘箱干燥24h，得到暗红色产品1．139 量M。=406。 高分子材料科学与工程研讨会 3．结果与讨论 3．1聚合物的红外光谱 P3PhT和P3PhT-TCa的红外光谱图如Fig 1所示。其中屹D一Ⅳ3440．OOcm叫(KBr晶体中 水含量较高)，屹C-H3025．93cm一，6二一Ⅳ81 聚物。同时，红外光谱在1600cm一和1500cm。附近的峰的强度可以看出共轭程度的大小，我们 可以推断P3PhT的共轭程度高于P3PhT-TCa。 D O a a O O SUuU a0Uu dUUU ZjUU Z口口q 1jD口 -口q口 5口q w五v·numb·r (om-1) FT-IR ofP3PhTandP3PhT—Tca Fig．1 spectra 3．2紫外吸收光谱 Fig 为吸电子取代基，对共轭主链的产生吸电子的诱导，使主链的电子云密度降低，同时共聚以 后，聚合物的分子量降低，共轭链的长度也相应的减小，因此其最大吸收波长产生蓝移。。 3．3聚合物的热稳定性 Fig 一个阶段，侧基的断裂和主链的分解几乎是同时进行的，这是因为苯基是刚性基团，与噻吩 主链结构很相似，使P3PhT的耐热性比一般烷基噻吩和烷氧基噻吩有较大提高n1。P3PhT-TCa 171 商分子材料科学与工程研讨会 共聚物的热稳定性有所降低，主要是因为一COO