国内外碳五分离技术的现状与发展研究.pdfVIP

·国内外碳五分离技术的统状与发展· 国内外碳五分离技术的现状与发展 冯海强 杨志纲 (中石化北京化工研究院有机研究所，北京，100013) 摘要：介绍了国内外碳五馏分分离及利用现状，并对国内碳五资源综合利用提出了建议。 关键词：碳五馏分分离 综合利用 异戊二烯、问戊二烯、(双)环戊二烯 1、概述 C，馏份是蒸汽裂解制乙烯装置的副产物。其产量与裂解原料及裂解深度不同而变化，一 般约为乙烯产量的10％一20％。C，馏份含有四个碳原子至六个碳原子的烷烃、烯烃、环烷烃、 环烯烃、双烯烃、环双烯烃、炔烃、烯炔烃等共二三十种组分。其中最具有利用价值的异戊 二烯、问戊二烯、(双)环戊二烯三种双烯烃含量共计40％-50％．以这些双烯烃为原料可生 产异戊橡胶，特种橡胶、石油树脂、SIS弹性体．农药、香料、固化剂、阻燃剂、节能消烟 剂、速效灭菌剂、医药等多种石油化工和精细化工产品． Cs馏份产量呈逐年递增势头，八十年代中期，美国、西欧、日本的异戊二烯总产量约为 l8．2万吨／年，间戊二烯16．8万吨／年，双环戊二烯16．2万吨／年．据资料报道，仅美国从 Cs馏份回收三种双烯烃的总产量即从1986年25．86万吨／年增至1995年61．1万吨／年(其 中异戊二烯18。1万吨／年，闻戊二烯16．34万吨／年，双环戊二烯26．66万吨／年)．由此可 见，近年来Cs馏份的综合利用已经进入迅猛发展的阶段，Cs双烯烃的产量将达到大宗化工产 品的水平． 1994年我国乙烯产量为220万吨，相应的裂解碳五资源近40万吨．多年来，这部分 资源一直没有得到很好利用．2000年，我国乙烯生产能力已达到500多万吨，裂解碳五馏 分也将接近100万吨，2005年，我国乙烯生产能力将达到800多万吨，裂解碳五馏分也将 达到150万吨左右．充分利用好这部分资源对降低乙烯成本，获取高附加价值产品，增加经 济效益具有重要意义． 因此，分离并综合利用乙烯厂副产C，馏份是合理利用石油资源，提 高石化企业经济效益的重要途径． 2、国外碳五分离技术主要工艺流程及特点 为了有效利用碳五馏分中的主要组分，需要选择合适的分离方法以制取一定纯度的单体． 目前裂解碳五馏分的分离主要集中在化工利用价值高的异戊二烯、环戊二烯、问戊二烯．工 业上一般采用先加热二聚的方法，分出环戊二烯，然后采用溶剂莘取蒸馏分离异戊二烯． 2．1异戊二烯的分高 异戊二烯是碳五馏分中重要的组分之一，在分离技术上主要采用溶剂萃取蒸馏法。其 基本原理是利用溶剂与各组分的溶解度不同，加入选择性溶剂改变各个组分间的相对挥发 7l ·国内外碳五分离技木的统状与发展· 度，然后通过蒸馏分离得到异戊二烯产品。在国外主要采用以下几种方法分离异戊二烯． 2．1．1二甲基甲酰胺法”呻’ 该方法由日本瑞翁公司于1971年开发成功。采用石脑油裂解的碳五作为原料，溶卉叮为 二甲基甲酰胺，碳五原料与溶剂在塔内充分接触后，从塔顶蒸出戊烷和戊烯馏分，塔顶二烯 烃和溶剂进入第一解吸塔，从塔顶蒸出的二烯烃送至精馏塔，塔釜分出】，3一戊二烯和环戊 二烯，从塔顶分出的粗异戊二烯再经第二莘取塔，第二解吸塔，第二精馏塔，最后得到纯度 为99．5％的聚合级异戊二烯产品。其流程见图一． 该方法的特点是原料不需要热处理，二甲基甲酰胺对异戍二烯溶解度大。溶剂选择性高， 低毒，操作费用低，对设备无腐蚀性．同时可副产一定纯度的间戊二烯和DCPD产品． 2。1．2乙腈法“。’ 乙腈法是国外应用比较广泛的一种方法，分剔由美国Esso公司，日本合成橡胶公司等 开发．其原理与二甲基甲酰胺法相同，只是在流程上有所差异。该方法以乙腈作为溶剂，流 程可分为三个步骤：第一步．环戊二烯的分离，印首先把环戊二烯分离；第二步，萃取蒸馏． 萃取塔釜液是二烯烃和碳五炔烃，莘取液再进入解吸塔，解吸出的二烯烃和炔烃先用水洗除 去夹带的乙腈，乙腈和水在溶剂回收塔里再生：第三步，超精馏，将异丙基和异丙烯基乙抉 ·国内外碳五分离杖术的观状与茧厦· 和1，4一戊二烯从塔顶分离，塔釜液进一步蒸馏，从塔顶可得到纯度为99．5％的异戊二烯产 品．其流程见图二。 乙腈法的特点是溶剂粘度低，萃取塔效率高．操作温度低，因而物料发