含氟拒水拒油整理剂的应用与回顾研究.pdfVIP

含氟拒水拒油整理剂的应用与回顾 杨栋棵 (全国染整新技术应用推广协作网) 1 前言 在纺织品化学整理的领域中，最早应用含氟聚合物赋予纺织品拒油拒水性能的尝试， 是美国杜邦公司于1950年申请的聚四氟乙烯乳液处理纺织品的专利“’。终究由于聚四氟 乙烯及其共聚物的成膜温度远远高于常用纤维的融熔温度而未能获得进一步开发的可能 性。但美国3M(Minnesota Mining 纺织品上的应用，却作出了卓越的贡献，他们首先合成了全氟羧酸与氯化铬的络合物‘2’， 继立又完成了丙烯酸全氟烷基酯共聚乳液”’。于1955年以后，正式向市场推出纺织品拒 理剂)的问世，开发拒水拒油性能的纺织品是顺理成章的，增加了纺织品的防护功能，极 大地拓宽了它的应用领域。 ． 然当时市场供应含氟整理剂的厂商有数十家，但世界上称得上含氟整理剂生产的厂家，据 久保元伸称：只有美国3M和杜邦，德国赫司脱(Nuva)法国Ato 购进产品后，或添加其它助剂或进行稀释后作自己的商品售出的。 上世纪60年代，我国印染行业曾对含氟整理剂的应用表示浓厚的兴趣，也组织过研 发小组，不久后因文革而告吹。70年代，由于大庆油田防油防水透气劳保服的需要，原纺 织工业部下达任务，由原上海第二印染厂为牵头单位组织含氟拒油拒水透气劳保服试制工 作组，进行系统的研发工作。工作组对含氟烷基丙烯酸酯共聚物的单体和乳液聚合及其在 纺织品上应用进行相当规模的研究和开发；并将自己合成的制剂，在车间生产一批试制产 品，在大庆油田井下作业指挥部的压裂工人现场试穿，工人们反映新劳保服面料的拒水拒 油透气效果很好，要求能大量供应。由于70年代中期当时的客观环境限制，未能进行扩 大和继续使之完善。可是，为尔后国外同类商品溺进国内市场却铺平了道路。之后国内有 7 些院所和企业曾对含氟聚合物也进行过一些试制，终究未能形成工业化生产，以致国内含 氟整理剂一直是进口货一统天下的局面。国家十五规划中的“有机氟系列多功能织物整理 剂的合成及应用瓦豳鹜项目完成以来，也未见丝毫的动情。国内某些助剂厂商声称自己生 产了含氟整理剂，甚至号称采用某国生产技术，生产了含氟整理剂，可是从业界传来的信 息，大都是进口原装商品的改头换面，或经稀释或稍加复配而己。 作者曾涉足过一些含氟整理剂研制和应用技术的开发工作，值含氟整理剂商品化50华 诞之际，拟对以往这方面的工作认识和结合近年来含氟整理技术进展了艉：±色兰回题塑叙 述，也是对以往发表过文章““6“7“”的补充，‘就教于诸同好。 2含氟拒油拒水整理剂的结构与性能 含氟整理剂中重要的是氟烷基，因它覆盖的表面才能抵挡常见的油类和其液体的润湿。 在H．F和cl原子的物理常数上可见端倪，如表1。’所示。 表1 H．F．cl原子的物理常数 H F C1 最外电子层的配置 1s‘ 2s22p5 3s23p53d0 范德华引力半径(A) ． 12．0 1．35 l_80 负电性(pauling) 2．1 4．0 3：O 离子化能(Kcal／m01) 315．0 403．3 300．0 电子亲和力(Kcal／m01) 17．8 83．5 87．3 极化率(x2)10’21CC) 0．79 1．27 4．61 结合距离(A) 1．091 1．317 1．766 C—X 结合能(Kcal／m01)99．5