并流有序降膜组脱除烟气中SO2过程的研讨.pdfVIP

摘 要 竺巴巴巴巴巴三巴里里里里里巴曰皿 摘 要 在当前的湿法烟气脱硫技术中占主导地位的是喷雾型石灰石一石膏法烟 气脱硫。喷雾型吸收塔具有许多优点，但也存在一些问题。如因喷雾的要求， 循环泵能耗较大、对喷嘴的要求高;雾滴被气体包夹，脱水除雾困难，塔内难 实现高气速，且烟气带水对尾部设备腐蚀较严重等。随着对脱硫过程的深入了 解，吸收塔内的化学过程能得到很好的控制，结垢问题基本得到解决。本文针 对喷雾型吸收塔存在的问题及塔内结垢问题得到解决的基础上，提出了新型并 流有序降膜式湿法烟气脱硫工艺，旨在利用降膜反应器的一系列优点，如塔内 降膜能提供充分有效的气液接触反应面，是一种高效的气液反应器;塔内气、 液膜互不贯通，可防止脱硫后烟气中携带雾滴，可省却除雾器，简化系统设备， 同时可减轻尾部设备的腐蚀;塔内能实现高气速，可缩小塔体;塔内气相压降 小，降膜通过布液器采用溢流方式形成，且可实现低液气比，系统能耗低等特 点，从而降低脱硫装置投资及运行成本;同时本文旨在利用并流有序降膜塔内 气、液接触的表面积相对已知，是一种良好的研究脱硫过程机理的反应器的特 点，对湿式石灰石一石膏法脱硫过程进行比较准确的研究，以便更深入了解湿法 脱硫过程，为合理设计和运行脱硫设备提供理论依据。 本文首先研究了湿法烟气脱硫环境下亚硫酸钙的氧化规律;然后建立了并 流有序降膜式湿法烟气脱硫试验系统，研究了各运行参数及添加剂对脱硫过程 的影响，在此基础上对试验台底部循环氧化槽进行了改造，并研究了改造后的 效果;试验过程中对系统特性参数进行了测量;最后还对并流有序降膜吸收塔 的脱硫过程进行了数值模拟。 针对湿法烟气脱硫环境下对CaSO3氧化动力学缺乏研究、没有可靠的动力 学参数的问题，利用气、液相连续供应的机械搅拌槽式反应器，模拟湿法烟气 脱硫环境，对无催化剂及锰催化作用下亚硫酸钙的非均相氧化动力学进行了研 究。对于非催化氧化反应，试验发现，在不同的试验条件下，随着亚硫酸钙浓 度的增加氧化速率所达到的极限值可以是由氧的气液扩散传质，也可以是由亚 硫酸钙的溶解度限制引起的。对于Mn+催化氧化反应，试验发现，低浓度亚硫 酸钙的催化氧化反应遵循两种反应机理，并存在一个临界的亚硫酸根离子浓度 来划分这两种机理。本文给出的氧化反应速率的动力学试验公式可以用来对湿 法烟气脱硫中的氧化过程进行模拟. 为研究新型并流有序降膜式湿法烟气脱硫装置的操作特性，优化系统及操 作条件，本文在模拟实际湿法脱硫装置运行工况的试验条件下，就吸收塔内的 物理过程及各种运行参数对脱硫过程的影响进行了试验研究。塔内物理试验的 研究结果表明，并流有序降膜式脱硫塔能实现低压降、低液气比，有利于降低 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 系统的能耗。液相运行参数的影响试验结果表明，在试验条件下，系统液气比 的合理运行参数为8L/m3;循环氧化槽内浆液pH值的合理运行区间为4.86.0; 气、液相温度降低有利于脱硫。气相运行参数的影响试验结果表明:在试验条 件下，气速增加可强化传质，塔内可实现高气速;气相SOz浓度增加时，脱硫 率下降，石灰石含量增加。循环氧化槽内运行参数的影响试验结果表明，循环 氧化槽内的曝气量及搅拌转数过低时，槽内氧的总传质系数过低，系统氧化能 力可能不足以氧化所有吸收的SOz;浆液在循环氧化槽内的停留时间对系统脱 硫率影响较小，主要影响石灰石的溶解、亚硫酸钙的氧化及石膏的结晶过程。 针对强制氧化湿法脱硫系统三塔合一后，脱硫率和石膏品质均有所下降的 情况，本文提出了吸收塔底部循环氧化槽改进的新方案。试验结果表明，对循 环氧化槽进行改进，将槽体分成氧化槽与加料槽，能有效地提高脱硫率及石膏 的品质。 作为改善湿法脱硫系统性能的一种方式，添加剂的研究一直是研究热点。 本文对添加剂柠檬酸、氯化钙及硫酸镁对脱硫过程的影响进行了试验研究。试 验结果表明，柠檬酸是一种良好的添加剂，能有效地改善浆液的脱硫性能，但 试验发现，柠檬酸对Siv的氧化有一定的抑制作用。脱硫浆液中添加CaClz，脱 硫率上升，但浆液中石灰石的含量有所增加。添加MgS04，脱硫浆液中石灰石 的含量下降，就强制氧化系统，试验发现，MgSO;的添加对脱硫率影响不大。 本文最后对新型并流有序降膜式湿法烟气脱硫过程进了数值模拟，并将模 拟结果与试验结果进行了比较分析。结果表明，模型能