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橡胶各种性能的知识大全
橡胶各种性能的知识大全 一、定伸应力与硬度 硬度与定伸应力均表征材料抵抗变形的能力,或者表征产生一定形变所需要的应力。定伸应力对应于拉伸变形;硬度对应于压缩变形,也可以说是硫化胶在极低变形下的弹性模量。 实际上,硬度是应该同模量、恢复、永久变形等几个材料参数相关。 硬度与定伸应力都作为材料刚性的量度。增大橡胶大分子链的刚性与分子间力(如NBR/CR/PU/ACM/FKM),或者在橡胶中配入酚醛树脂与环氧树脂等并适度交联,尼龙、PE、PS、EVA、PVC等塑料都能使刚性增大。NR中加入补强酚醛树脂5 份,硬度(邵尔A)增22;加入HS—860(PS)20份取代NR,硬度(邵尔A)升18。增大橡胶的分子量,缩窄分子量分布也有相当的效果。 定伸应力表征总交联密度,它们之间有线性关系。即增加化学交联、大分子物理纠结、填料; 橡胶大分子的“相互结合”,都相应增大定伸应力与硬度。 交联链类型影响橡胶应力松弛速度。多硫键与离子键松弛快,硬度与定伸应力相对低;碳碳键松弛慢,刚性相对大。 硫化体系决定交联密度与交联键类型,务必细心调控。众所周知,高硫用量是获取高硬度的方法之一。此外,采用秋兰姆类、氨基甲醉盐类超速促进剂会比噻唑类、次磺酰胺类有更高的硬度与定伸应力。DCP等过氧化物,配共硫化剂HVA-2、1,2 -PBD,增大交联密度,就能提高定伸应力;若配以硫磺,定伸应力就下降了。 橡胶中加入填料将使刚性增大。就炭黑而论,同用量下,结构性影响最大(吸留橡胶效应)。结构性高、粒子小、表面活性大的炭黑,结合橡胶量多,刚性就提高。白炭黑粒子小的硬度高,但相比同粒子大小的炭黑而言,如果交联不足,就会使定伸应力下降。海泡石等含硅填料,如加入Si-69、kh-590、三乙醇胺等,改进填料; 橡胶的(硫化过程)结合,硬度与定伸应力将显著增大(伸长率大大下降)。表5-1 显示加入填料后的硬度(邵尔A)增大值。值得注意的是,强化填料的分散,往往降低定伸应力;甲基丙烯酸的锌、镁盐也常用作橡胶助剂提高硫化胶硬度,橡胶极性越大,镁盐的增硬效果越显著。 炭黑用量为85 份,硬度达到90 (邵尔A)之后,硬度增大就很不明显了。另外,填料量大,动力消耗大,流动性差,加工困难。对于密封压力大或要求高硬度的密封件或制品,可以在加工时采用起临时增塑作用及硫化时参与交联反应的软化剂,例如用齐聚酯(硫化胶有复合醚链与盐链交联,可用DM、DTDM、DCP 等引发交联)、白炭黑(75 份)充填NBR,当加入齐聚酯0~30 份,r为63s -1,温度为100时的软化指数S.I 对应为1.00~0.55,硬度(邵尔A)则从87 升至95。含齐聚酯的0 形圈可用于50MPa压力下的密封,环氧树脂(配用顺丁烯二酸酐等固化剂)用于NBR也可获得高硬度并利于加工。甲基二异氰酸酯二聚体对NBR 也有增硬和增大撕裂强度的效果。无疑,这些方法比加大硫用量的方法便于硫化控制,强伸性能好,坚韧不脆又耐老化。 注:CP 为填料或软化剂质量份数 要获得低硬度、低定伸应力,首先要选用聚降冰片烯、聚己烯(纯胶硬度仅为12)等低硬度橡胶,其次,同上述“反其道行之”也能达到目的,尤其是少用填料、减少总交联度及调整交联键类,例如使用M、DM,减少活性剂ZnO用量。但关键在于选准软化剂,并且采取多种软化剂并用。例如,IIR每加入环烷油10份,硬度(邵尔A)大约降6;若采用古马龙,反而提高定伸应力。制取15 或30 (即邵尔A)硬度的CR胶辊,常采用油膏/ 锭子油/ DBP 或油膏/ 白矿油/ 机油并用体系。 二、拉伸强度 拉伸强度表征材料抵抗(拉伸)破坏的极限能力,也是橡胶制品普遍要求的性能。即使在不影响使用性能的情况下,也常常要保证有某个水平的拉伸强度。 拉伸强度决定于橡胶的成分与结构规整性。例如,冷冻或拉伸时结晶的NR、CR、CSM、IIR 具有自补强能力,不用补强性填料已有相对大的拉伸强度;NBR 随着丙烯腈量的增大,分子间力增大,拉伸强度相应增大;AU、EU 等大分子主链上有提高主链刚性的芳环基团,使之具有很高的拉伸强度;聚丁二烯类橡胶,1,4 顺式含量增多也使拉伸强度增大。 拉伸强度的实测值低于理论预测值,人们认为是由于体系中存在的内在缺陷与外在的表面微小裂纹所致。增大分子量,缓解以至消除分子末端的干扰,拉伸强度会增大,但达到某值后增大渐渐平缓。大分子的支化使硫化后形成的网构不完整,产生裂纹而不利于拉伸强度的提高;过量的凝胶也会有同类后果。 拉伸强度随交联密度变化会出现峰值。结晶橡胶是这样,原因被认为是有利于大分子链取向结晶与不利于大分子链取向结晶两者谁占主导地位所致。但是,非结晶性橡胶也有峰值现象,原因有待探索。看来,有利于大分子链取向成有序结构并容易使之“固定”的,其拉伸强度
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