有机化学精品课件（吉林大学）第三章立体化学.pptVIP

反-1，2-二甲基环己烷 构象转换体 两个ee，两个aa互为对映体，是一对光活异构体 D－D L － D HCl 3.5 外消旋体的拆分 1、化学法 能拆分外消旋体的光活性试剂称拆分剂 。一般地，外消旋体是酸的，拆分剂是光活性的碱；外消旋碱的拆分剂是光活性的酸。如果外消旋体既不是酸，也不是碱，则可将化合物接上一个羧基后再进行拆分。 D，L酸 + D碱 D－酸－D－碱 L －酸 －D －碱 分级结晶 HCl D－酸 L－酸 非对映异构体 常用的拆分剂有奎宁、马钱子碱、酒石酸、樟脑磺酸等。 （±） （±） 2、酶解法－生物化学法 3、晶体接种法 4、柱层析法 5、动力学拆分法 总结: 1.概念 手性，手性碳，手性分子， 对映体，外消旋体，内消旋体 2.判断 手性分子，分子的光活性，R/S 3.表达方式 Fischer投影式，伞形式，锯架式，Newman投影式 c.平面内旋转90度，构型改变。 d.平面内旋转180度，构型不变。 投影式不能离开纸面旋转。 对映体的构型也可用伞形式表示，形象直观。但不便于表示含多个手性原子的分子。 Exercises： 将下列结构表示为Fischer投影式： （4）构型的命名——相对构型与绝对构型 相对构型 (D-L构型，Fischer)： D－（+）－甘油醛 L－（－）－甘油醛 D－（+）－甘油醛 D－（－）－甘油酸 D－（－）－乳酸 因此： 凡是由D－（+）－甘油醛转变而成的或是能转变成D－（+）－甘油醛的，都属D型；凡是由L－（－）－甘油醛转变而成的或是能转变成L－（－）－甘油醛的，都属L型。 缺点：当一个化合物可从两种不同构型的化合物分别经过一系列步骤得到时，此时只能任意选定D－或L－；许多化合物难以通过化学反应在构型上准确无误地与D－（+）－甘油醛或L－（－）－甘油醛相关联，如，CHFClBr 反应过程中，各个和不对称碳原子直接相连的基团彼此没有发生任何的置换，即保持分子的构型不变。 绝对构型（RS构型）： ——用顺序规则确定的构型 命名规则： ① 把手性碳上所连的四个基团按次序规则由大至小排列：C*abcd a＞b＞c＞d ② 将各个原子或基团在空间定位，最小的原子或基团离观察者的眼睛最远，其余三个基团朝向自己（象方向盘一样）。 ③ 朝向自己的三个基团按次序规则排布，如为顺时针排布，称R－（Rectus，拉丁文）；如为逆时针排布，称S－(Sinister)。 即： ④ 标明构型和旋光方向，命名化合物。 OH＞COOH＞CH3＞H OH＞CHO＞CH2OH＞H Cl ＞CH=CH2＞CH3＞H S－（－）－乳酸 R－（＋）－甘油醛 S－3－氯－1－丁烯 命名下列化合物的R/S构型 R- 1R，2R- 1S，2S- 应用RS命名时注意： ① 不对称碳原子的R、S构型仅与手性碳上的原子或基团在空间的相对位置次序有关。 ② 一分子的R构型转变为另一分子R构型，不一定构型保持不变；一分子的R构型转变为另一分子S构型，不一定构型转变。如： R－ S－ ③ 构型与旋光性不存在一种必然的简单规律。 ④ 若基团有顺反异构、RS构型，按次序规则，顺比反优 先，R比S优先。 2、含两个不同手性碳原子的分子 当分子中含有两个不同的手性碳原子时，分子应有四种不同的空间排布（构型），二对对映体。 C1－C2 C1 R R S S C2 R S R S （±） （±） 氯代苹果酸 HOOC-CH-CH-COOH