半菁染料的合成及其静电自组装膜.ppt

半菁染料的合成及其静电自组装膜 指导教师：王科志 （北京师范大学化学学院） 3.薄膜的表征方法 紫外-可见光谱；红外光谱；荧光光谱 石英晶体微天平：检测膜的沉积动力学 电化学：氧化还原性质和表面覆盖率等 小角-X射线衍射：表征层状有序结构 X-射线光电子能谱(XPS):组成分析 扫描探针技术：表面形貌 　如：原子力显微镜 (AFM) 　　　扫描隧道显微镜 (STM) 等 二、实验目的 掌握半菁类染料合成的一般方法。 较熟练地掌握紫外可见光谱和荧光光谱 的使用方法。 掌握静电自组装膜的制备原理和方法。 了解薄膜的一般表征方法和薄膜的重 要应用前景。 参考书 * * 化学综合设计实验 课程网站 /course/cechemistry/ 一、实验的背景知识 １．薄膜的应用前景 　当今高科技的发展，要求计算机的运算速度越 　　　来越快，计算机基础器件的大规模集成度越来 　　　越高,元件尺寸越来越小。而传统硅器件的微 　　　米尺寸已接进器件的下限尺寸,因此，超薄膜,　 　　　尤其有机分子超薄膜将发挥重要作用． 加之纳米尺寸电子器件由于不存在热力学和量子力学的障碍，将增加信号处理速度，降低能量消耗. 纳米尺寸超薄膜是承担本世纪科学技术的革新，被寄以厚望的功能材料。纳米级超薄有序膜的分子器件的研究已成为世界科技大国重点投资的高技术领域。 传统的真空沉膜 分子束外延膜 磁控溅射膜等 ２．薄膜的种类 自组装膜 　静电自组装 　氢键自组装 　共价自组装 　电荷转移 Langmuir-Blodgett (LB ) 膜 1st SAMs(1946) W.A. Zisman 1st alkanethiol 　　SAMs (1983) 　　Ralph Nuzzo 　　David Allara LB 成膜技术 Head to head Tail to tail Head to tail Tail to head X Y Z LB技术的表面压?面积等温线 Methyl Stearate CH3(CH2)16COOCH3 Molecular Area (?2) 15 20 25 30 Surface Pressure (mN/m) 0 10 20 30 40 50 Monolayer Collapse 什么是自组装膜？ 自组装单分子膜：通过表面活性剂的头基和基底之间产生化学吸附，在界面上自发形成有序的单分子层，是一种新型的有机成膜技术。 优点：简单易行 、结构稳定和不需特殊 贵重的仪器。 Beaker Chemistry ! Modified Various Surfaces by Self-Assembly ■ 静电自组装膜 Langmuir 1999, 15, 4842-4846 金属配合物聚阳离子和有机聚阴离子 形成的静电自组装膜 Self-Assembling MoleculesBottom-Up Approach Synthesis Assembly Solution = Au 基片 共价自组装 共价自组装 Langmuir 1999, 15, 1360-1363 基于氢键的自组装膜 此外, 还有通过电荷转移、主－客体等相互作用制备的自组装膜 4．半菁染料的重要性 Donor-?共轭体系-acceptor (D-?-A 结构） 强的分子内电荷转移性质，大的二阶分子超极化率 半菁染料是潜在的二阶非线性光学材料(倍频材料） 在光通讯、激光扫描和信息存储等方面 有重要的应用前景。 J . Am. Chem. SOC. 1990, 112, 7389-7390 半菁染料可用于太阳能光电池 J . Am. Chem. SOC. 1990, 112, 7389-7390 Marks通过共价自组装途径 制备的半菁多层膜 用于太阳能光电转换 材料的合成: n = 1, 二溴甲烷 n = 3, 1，3-二溴丙烷 n = 6, 1，6-二溴己烷 原料 Br(CH2)nBr 三、实验内容 2. 薄膜的组装过程: 亲水处理过的玻璃基片 每位同学合成一种半菁染料，每个实验台合成的半菁染料为：n = 1, 3, 6, 6 阴离子： 磷钼酸根 门 阴离子： 磷钨酸 阴离子： 硅钨酸 阴离子： [Fe(CN)6]4- 4 个实验台，4个研究组 2007研究主题：烷基链长的变化对半菁-？？？酸根自组装薄膜 性质的影响 膜组装的要求：至少1，3，5 层 每位实验台至少处理玻璃基片13片 每个实验台的同学彼此合作方式： 第一位制1层，第二位制3层，第