第五章 发光光谱.pptVIP

第五章 发光光谱 (2) 辐射复合和非辐射复合 Huang-Rhys因子S是电子-晶格耦合强度的一个量度，耦合越强，S值越大。S可被看作是参与光跃迁的平均声子hω的数目。在位形坐标图垂直距离 。S不同，晶格振动对发光或吸收谱形的影响也不同。 （3） 信号接收装置 4 应用 阴极荧光被激发的区域有一定深度，随着入射电子能量的增大，激发深度也增大。调节入射电子能量可以改变CL的激发区的空间深度。电子束容易聚焦的很小（1μm），且容易实现二维扫描，这就使得进行CL的微区观测以及在不同深度进行扫描式测量容易实现。 在CL测量中，不用光激发，避免PL测量中激发光谱与发射光谱交叠而引起的麻烦 CL中用作激发源的电子束能量一般在KeV量级，可以激发一些在PL中不易激发的发光成分 （2） 双曲线型衰减 若发光过程涉及两个实体，如在（D0，h）复合发光的情形中，在任意时刻t参与复合的电子数n与空穴数h相等。复合事件发生的速率： 3 应用 以GaP中（Cd-O）束缚激子复合引起的B线的Zeeman效应为例说明。 图5-22 GaP的低温下时间分辨谱 2 实验装置和方法 图5-23 时间分辩谱实验装置 这种激光器是可调频率的，有连续工作（CW）和脉冲式的。有机染料激光器具有四能级系统，当激发光源照射染料溶液时，染料分子吸收光能量，使其电子从基态跃迁到激发态的较高振动转动能级上；由于它与周围溶剂分子的碰撞，电子在此能级上的寿命仅10-12s 很快地把能量传给周围溶剂分子，无辐射地弛豫到此激发态的最低振转能级；从这个能级跃迁到基态的振转能级，而发射出荧光。 （1） 染料激光器 染料激光器的输出波长，能在染料的宽射带内连续变化。粗略地选择染料激光的波长可通过不同染料、溶剂、浓度、谐振腔的Q值来实现。当需要精细地调谐和获得窄的现款时，要用有波长选择的装置。常用到的选择元件如用衍射光栅或棱镜来代替腔反射镜，在腔内也常用双折射滤光片。 最有效的染料是罗丹明（rhodamine）染料，它发射出红-黄范围内的光；Coumarin染料常用在蓝-绿区间；p-terpheny1用来产生近紫外的发射。 可以对周期性信号在所选择的某点上重复多次取样进行积分、平均，并使信号放大。它是测量发光衰变和时间分辨谱中的关键仪器。如下图5-24，5-25。 （2） 取样积分器(Boxcar) 图5-24 Boxcar原理图 图5-25 波形与相位关系图 测量前，将试样装入恒温器内的试样室中，加入冷却剂使温度降到所需值。将脉冲光源（如脉冲激光器）的同步触发信号接到取样积分器的同步信号输入端。选择合适的激发功率，调整光路，确认接收系统收到样品发光信号后，调整取样积分器，使之进入所需的工作状态，即可进行测量。 图8-26 ZnS的时间分辨谱 (a)室温 （b）液氮温度 （c）液氮温度 图中1~5代表激发脉冲 停止后0，4，40，1100 和1420μs时测得的发 光光谱。从这个实验可 知，随着发光衰减， 发光光谱移向长波，正 是施主-受主对发光特征 判别复合机制 D0-A0对复合的一个特点是不同间距的D0-A0对其发 光衰变的时间常数不同，因而激发停止后，发光带 中远距离对成份衰变较慢，近距离对成份衰减较 快，使得整个发光带的峰值能量向低能方向移动。 而起源于（D0，h）复合。机制的发光带则无此行 为。据此差别。可以判断一个宽带是起源于 （D0，h）对复合还是（D0-A0）对复合。 分解相互交叠的两个发光带 起源不同的发光带的衰变 时间常数不同。若参与交叠 的两个成分衰变时间常数 相差很大，则可用时间分辨 谱技术将两个或多个起源 分开 测量或估算发光的衰变时间 不同机制引起的发光，衰变 时间往往有数量级的差别。 若实测发光衰变曲线为指数 型，则容易求出时间常数， 有可能提供判断发光机制的 一种证据。若复合过程为双 分子过程，则应预期它的发 光衰变是双曲线型的。 图5-8 光致发光实验装置示意图 （1）光致发光谱（PL谱） 3 实验方法 其中, E：激发光源，视具体要求可选汞灯、氙灯或波长 适合的激光器；必要时可附加单色仪或滤光片 以改善光源的单色性 R：光路系统中的反射镜 L1，L2：聚光透镜，透镜材料的选取要考虑其截止 波长 M：单色仪 C：低温恒温器 CH：锁相放大器配用的斩波器 为得到尽可能大的信号，需仔细调整光路，使试样发射的光束聚焦于单色仪的入射狭缝上，而使样品反射的激发光束偏离狭缝。 在X-Y记录仪上，Y轴记录的是经由光电倍增管检测，锁相放大器放大的光强信号；X轴上记录的是单色仪进行