C60碳笼簇的化学性质研究.pdf

C60碳笼簇的化学性质 蒋 文 忠 (湖南大学化T-系 长沙 410082) 摘 要:本文叙述了Cbo碳笼簇与金属的反应、氧化还原反应、加成反应、取代反应和聚合 反应等几种类型的化学反应。 关键词:Cba、碳化学、碳笼簇、化学性质 0 前言 1984年Rohifing等m用质谱仪研究在超声氦气流中以激光蒸发石墨所得的产物时，发现 碳可以形成原子簇 (chister)C(n=12.3二)且C6。具有很高的稳定性。1985年Kroto等2[1 提出C6。相对稳定是因为它具有大共扼体系和具有类似足球的结构。C6a的发现，有人认为它 是碳化学的一次革命。特别是1990年Kraetschme:等1;1用石墨棒在氦气中放电合成常量 (以 克计)的Cbo(它的丰度最大)以来除对它们结构和物理性能及应用进行了大量的研究以外， 对各种化学性质一-被Kroto称之为 “球形化学”的方面也进行了极为广泛的研究。cm碳笼簇 中各原子簇的化学性质大致相同，而C6,.的丰度最大，故下面以ca碳笼来讲述其化学性质。 1 与金属的反应 Cbo碳笼与金属的反应可分为二种，一种是金属被置于Cbo碳笼的内部;另一种是金属位 于Cbo碳笼的外面. 1.1Cbo碳笼内配合物生成反应 Cbo碳笼为封闭的中空的多面体结构，C。的球直径为。.71nm，其笼中可嵌入原子、离子或 小团簇而生成新的团簇分子Cbo(A)(A表示嵌入笼内的原子或离子)，即 Cba+A--Cbo(A) (1) 例如Smalley用LaCl,浸溃的石墨棒，再用激光蒸发含La的石墨棒，而将La原子嵌入Cbo 笼内生成Cbo(La)4(1，现已发现与C.能生成Cbo(A)的金属有:K,Na,Rb,Cs,La,Ca, Ba,Sr,U,Y,Ce.Sm,Eu,Gd,Th,Ho,Th等，笼内嵌入的金属可以是I个、2个甚 至3个相同或不同的原子或离子151除了C。以外，现已发现C碳笼簇 (Cz$ C112)都可与 金属形成C,(A》。. 除金属外，隋性气体Ne,He及LiCl,LiF,NaF,NaCl等极性分子亦可移置与笼中。 卜 1.2C,碳笼外键合反应 巨 金属与C,碳笼外键合生成金属配合物MnC.,C,晶体具有fcc结构，每个C。参与形成 盯 二个四面体空隙 (半径为。.112nm)和一个八面体空傲半径为0.206nm)，一般大的金属离子进 ‘ ， 入八面体空隙，小的离子进入四面体空隙。碱金属与C,形成MnC,(n=2,3,4,6)161,M,CW ， 具有超导性 (晚C.的Tc=19.3K,Rb,C.的Tc=30K)，其它为非超导性。碱士金属与C,在高 温高真空条件下也能进行反应，其生成物为超导体，如Ca与C。反应生成Ca,C.,Tc=8.4K. 过渡金属也能与C,反应如。hno等[n在高真空下把Yb蒸发到C,表面生成Yb2C}, 现已发现 能与C,键合的金属有V,Fe,Co,Ni,Cu,Rh,La,Yb,Ag等，目前已知掺碱金属和碱 土金属的方法 (反应)有如下几种: (1)液相反应 C,与碱金属在液氨或THF(四氢吠喃)中反应生成M,Cm,苦 即 液NH3 的 ℃ C,(不溶)+3K(不溶)或 .IHF 3K(溶)+C360(溶)- ︸ 凡 U 印 ) 2 ( (2)MB或MBH。反应6(1 2xMH+2C46--2M.C,+is姚 ) 3