CaO稻壳灰作为新型CO2吸附剂的循环碳酸化特性研究.pdf

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084223 CaO/稻壳灰作为新型 CO2 吸附剂的循环 碳酸化特性 李英杰，赵长遂，范荧，任强强，周骛，段伦博，梁财 （东南大学能源与环境学院，南京江苏 210096 ） 联系电话：025E-mail: lyj@seu.edu.cn 摘要：针对 CaO 的碳酸化转化率随循环反应次数的增加而迅速衰减的特点，采用 CaO 与稻壳灰的水 合产物作为新型 CO2 吸附剂。研究表明，当水合时间为 8h，水合温度为 75℃和 Si/Ca 摩尔比为 1.0 时， CaO/稻壳灰吸附剂能获得最佳的 CO2 捕获性能；经过 20 次循环反应吸附剂的碳酸化转化率可达 0.44， 比相同反应条件下CaO/H2O 吸附剂的转化率提高了 42% ，是 CaO 转化率的 2 倍。CaO/稻壳灰在碳酸 化温度为 650～700℃时取得了高碳酸化转化率；在高煅烧温度下比 CaO/H2O 具有更好的抗烧结能力。 关键词：CaO ；稻壳灰；CO2 吸附剂；碳酸化/煅烧反应 0 前言 目前，以CO2 为主的温室气体所造成的全球变暖现象已引起世界各国的高度重视， 由全球变暖所引发的冰川消融、海平面上升及气候变化异常等现象日益严重。CO2 控制 方法众多，既有物理分离法又有化学吸附法，然而经济性将是决定这些方法能否顺利得 到应用的重要依据，大规模减排 CO2 方式对于技术经济性提出了更高的要求。选择廉价 [1] 高效的 CO 吸附剂是有效控制 CO 排放的关键 。 2 2 近年来，钙基吸附剂的碳酸化/煅烧循环反应分离 CO2 的方法引起了各国学者的极 大兴趣和广泛关注。该方法采用价格低廉、分布广泛的石灰石和白云石作为 CaO 母体， 其煅烧形成的 CaO 作为 CO2 吸附剂。钙基吸附剂的循环碳酸化/煅烧反应的技术方法， 既能在以煤直接制氢为核心的近零排放煤炭发电技术中分离 CO2 ，也可以在加拿大能源 [2] 矿产中心（CANMET ）提出的双流化床煤燃烧系统中床内直接捕捉CO2 。 以双流化床煤燃烧分离CO2 系统为例进行说明，如图 1 所示。CaO 进入碳酸化反应 器吸收煤燃烧产生的 CO2 ，产生的碳酸钙再到煅烧炉中分解再生为 CaO，这样碳酸化/ 煅烧反应循环进行。失活的 CaO 被排出，同时添加新鲜的钙基吸附剂以补充失活的吸 附剂。然而 CaO 在循环碳酸化/煅烧反应中有一个不足，即随着循环反应次数的增加 CaO 的碳酸化能力迅速下降[3-6] 。为了保持较高的CO2 脱除效率不得不增大 Ca/C 摩尔比，这 [7] 对于 CO2 减排是极为不利的。MacKenzie 等 对加压流化床燃烧方式下采用 CaO 循环脱 除 CO2 的经济性进行分析，认为 CaO 的碳酸化转化率和Ca/C 摩尔比是影响该反应过程 经济性的关键因素。可见，提高钙基 CO2 吸附剂的循环碳酸化能力是至关重要的。 Sun[8]等认为 CaO 在循环反应过程中的烧结是影响其转化率迅速降低的主要原因， 资助项目：国家重点基础研究发展规划项目(NO.2006CB705806) ；江苏省高校研究生科技创新计划项 目；东南大学优秀博士学位论文基金项目. 指出煅烧过程中较长的反应时间和过高的加热升温速率是影响 CaO 烧结的重要因素。 [5] [9] Abanades 等 和 Florin 等 认为 CaO 在循环反应过程中由于烧结而导致微孔逐渐减少， 大孔逐渐增多，比表面积和比孔容均下降，这