CaO碳化反应中快速化学反应阶段的判定研究.pdf

中旧r程热物理学会 燃烧学 第1’-二届年会 编号：064144 CaO碳化反应中快速化学反应阶段的判定 王保文郑瑛池保华郑楚光 (华中科技人学煤燃烧国家重点实验室湖北武汉430074) 摘要：利川CaO的碳化一煅烧循环过程可以用来分离燃煤烟气中的c02，该方法简称为 CCRs法。CaO与C02的碳化反应是该方法的限制环节，它直接影响着该方法的效率以 及经济性。CaO碳化反应土要由快速化学反应阶段、C02产物层扩散阶段以及上述两阶 段的联合来控制，其中快速化学反应阶段对整个反应最为重要。通过采用通用随机孔隙 RandomFore 模弛(Unified Model)以及不同的产物层厚度公式对CaO碳化反应的模拟 计算表明，通过产物层厚度米判定CaO碳化反应所处的不同阶段并不切实可行，而且在 目前的各类产物层厚度计算公式中，Bhatia．S．K．的计算模型更为合理；由于CaO颗粒内 C02的浓度分布难以测定，采用C02在颗粒内部的浓度分布随反应时间的变化来判定 CaO碳化反应所处的不同阶段也不合适：由丁：CaO转化率的确定性，采朋CaO转化率 随反戍时问的变化米判断CaO碳化反应所处的不同阶段更为合适。 快速化学反应阶段 关键词：CaO碳酸化反应产物层厚度通用随机孔隙模型 1．引言 料重整制氢、燃煤零排放系统以及能源存储和化学热泵系统以及燃煤{；；}5炉尾部烟气中 孔介质气同反应，反应速率很慢，同时由于CaO碳化反应产物CaC03的摩尔体积远比 制环17和研究重点。 CaO碳化反应主要由成核诱导期、界面快速化学反应阶段(包括由界面快速化学反 戍和产物层扩散共同控制的阶段)以及C02气体通过CaO碳酸化产物层的扩散过程二个 阶段绑成，而限制CaO碳化反应速率的主要步骤在予产物层的扩散过程p】。冈此，为优 化碳酸化反应器的结构尺寸，需要尽量减少产物层的扩散过程所·1i刚的反应时问。这样， 尽管在每一次碳化一煅烧循环过程中，CaO的吸收容量会有一定程度的减小，但一定反 加。所以较为准确地判定CaO与C02的快速化学反虑阶段，对优化碳酸化反应器的结构 尺寸贝有重要的意义。 口前：l!婴足通过碳化反应的产物层厚度米判定‰5’6·7·引，但足由丁．CaO碳化反应 日家“然科：≯坫金资助项I：1 82I 所采心模型不同，结果差别很人，而且由于CaO碳化产物层厚度的绝对值难以实际测定， 通过产物层厚度来判定CaO碳化反应所处的阶段难以实际应州，所以选择较为准确且可 以实际应用的方法来判断CaO碳化反应所处的反应阶段非常重要。本文利用通用随机孔 隙模型对CaO与C02在高温’卜．的碳化反应进行了模拟计算，分析、探讨了判定CaO碳 化反应所处的不同阶段的各种方法。 2．CaO高温碳化反应以及产物层厚度的计算 2．1通用随机孑L隙模型(unifiedRPM) 止如文献[3]所述，随机孔隙模型与品粒模型相比，可以较为准确的模拟多孑L介质州 体与气体反应过程中I青|体反应界面的交错重叠等结构变化，但是由丁．普通的随机孔隙模 型中认为产物层厚度相对丁颗粒粒径来说非常薄，气体在产物层中的浓度分布为线性分 布，过低的估计了产物层厚度对气同反应过程的影响，不太准确。冈此，本文采朋随机 孔隙模型的改进模型一通J=fjI随机孔隙模型(URPM)妇’对CaO碳酸化反应过程进行模拟， 模拟条1；，l：与文献[3]相同，通用URPM模型表达式如下： ÷扣n2荨纠罢 (2) s：=蚤寸x)厕 (3) S；=孚=【l+(Z一1)x]O一1lrln[1+(z—1)X】 (4) a0 上述方程的定解条件如下： 对丁．颗粒内任意无嚣纲位置r1，无量纲时间．r=O时：X=O；