DSA电极正反效替电流电解腐蚀条件下失效机理的研讨.pdf

275 DSA电极正反交替电流电解腐蚀条件下失效机理的研究 李 晶 韩 严 退艳英 陈学政 (中国船舶工业总公司七二五研究所，青岛26607; 摘 要 本文通过对DSA电极在正反交替电旅电解腐蚀条件下，析氯活性、电极寿命、交流阻抗、 表面形貌分析 S〔EM)及相成分 ((EDX)的研究，探讨了DSA电极析氧和析氢交替腐蚀的失效机 制。结果表明:析氧腐蚀是影响涂层氧化物稳定寿命的主要因素,P-N结的产生对电极寿命的影 响很少，涂层阳极的破坏形式是均匀脚蚀。 姜.词 电极 析饭 析氢 腐蚀 失效 机理 1 前 言 L 随着电解海 水防污、海水淡化 、污水 处理及 阴极保护等在利用海洋资源领域里不断扩大， 海水电解用阳极愈来愈引起人们的兴趣川。海水是一种复杂的多组分体系。海水中的锰、铁等 杂质在海水电解过程中沉积于电极表面，从而降低电流效率。如海水中锰含量超过201Ag/L,即 可导致电解海水用阳极的电流效率迅速衰减[2.3]。目前，采用正反交替电流是清除电极表面锰 等杂质积垢、维持电流效率的最佳方法,9]。因此研究DSA电极析氧和析氢交替腐蚀的失效机 理，为提高海水电解阳极寿命有着重要的指导意义 2 实 验 方 法 2.1 涂层阳极的制备 (1)钦基体预处理 选用 1.5mm厚TA,钦板，先用碱洗除油，后用 10%草酸 (95C 下)酸洗3h，水洗，烘干。制成的铁基体具有均匀的麻面。 (2)阳极涂层的制备 将三氛化钉、氯铱酸和钦酸四丁醋等金属氧化物按一定比例配成 异丙醇一盐酸溶液，用毛刷将涂液均匀地刷在钦基体上，在80℃下烘干 10min，然后在450- 500℃的箱式电阻炉内氧化烧结 15min，重复涂刷 15层，最后烧结 1h, 2.2 试脸方法 析抓电位的测试按照HG/T2471--93 《隔膜法电解槽金属阳极涂层》的标准进行。 电流效率的测定是采用碘量法[s7滴定有效抓浓度.阳极电流密度为1250A/m，电解时间 为lOmin，电解液为1L天然海水。 强化电解寿命是在lmol/LHxSO;溶液中进行，电流密度为Am%/00002 棺压迅速上升时 的电解时间计为寿命。 析氧和析氢交替电解腐蚀是采用可调周期性换向直流电源，将涂层阳极进行恒电流阳极 极化和阴极极化，当槽压高于 15V时。电解时间计为寿命。析氧腐蚀电流密度为2500A/m, 析氢腐蚀电流密度为750A/m，电解液为lmol/LHMSO,，换向周期为。.5mino 交流阻抗测试使用PARC公司M273恒电位/电流仪和5210锁相放大器，测试软件用 PARC公司的M398系统。电位幅值为5mv,频率扫描范围为lO.Hz-100KHz。介质的 pH=2的lmol/LNaCl溶液。渝 二 276 阳极涂层的表面微观形貌和成分分析采用SEM和EDS，仪器是CambrigeInstruments 公司生产的S2501。 3 试验结果与讨论 仲 3.1 析级活性 根据文献 6「]及优化配方和工艺，制备P四种涂层阳极，析抓电位试验结果列于表1,