CaO碳酸化煅烧循环捕捉CO2过程中高温烧结特性研讨.pdf

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084249 CaO 碳酸化-煅烧循环捕捉 CO2 过程中高温烧结特性研究 冯志翔，郑瑛，张璐，郑楚光 （华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，武汉 430074 ） (Tel Email: zhengying@mail.hust.edu.cn) 摘要：在固定床反应系统中对 PT 基准碳酸钙以及安徽巢东纳米碳酸钙进行多循环 CCR 反应，从微观 晶体结构角度研究反应所得产物表面形貌的变化。结果表明，烧结所引起的表面形貌以及孔隙结构的 恶化对循环反应中碳酸化转化率有较大的影响。碳酸钙热分解产物随着煅烧次数的增加，烧结更为严 重。对比两种不同晶体结构的碳酸钙颗粒表面烧结程度，在同样煅烧条件下，纳米碳酸钙由于团聚程 度高，比表面积大，其烧结程度更高。 关键词：CaO CO2 捕捉 烧结特性 表面形态 孔隙结构 0 前言 近些年来，温室效应所引起的全球气候变暖问题越来越受到人们关注，减少和控制 以CO2 为主的温室气体的排放已经提上了各国的议事日程。研究表明地表和大气温度上 升，约有 60~70%是由于化石燃料利用尤其是煤炭燃烧释放的 CO2 引起的。现阶段全球 公认减少 CO2 排放比较理想的方法是碳捕捉及封存技术(CCS) ，它可以从根本上减少 [1] CO 的排放量 ，这就需要发展先进高效的 CO 捕捉技术。传统的 CO 捕捉方法主要有 2 2 2 吸收分离法、吸附分离法、薄膜分离法和低温分离法。基于 CaO 碳酸化—煅烧循环的 CO2 捕捉技术(Cyclic Carbonation--Calcination Reactions，简称 CCR) 由于其能耗低、能够 在燃煤烟气条件下对 CO2 进行高效、经济吸收，被认为是一项有前途的 CO2 捕捉技术。 以CaO 为基础的钙基吸收剂被认为是比较理想的 CCR 技术中用来吸收分离 CO2 的 吸收材料，其吸收容量大、来源广、经济性高等特点使其相比于其他吸收材料（MEA 、 活性炭、硅胶等）优越性更强，因此被广泛应用于当前 CCR 技术研究。然而 CaO 在循 环过程中的转化率下降一直以来都是 CCR 技术取得突破所面临的主要问题之一，通常 情况下，通过煅烧天然石灰石或是白云石所得到的 CaO 吸收剂在循环过程中由于孔隙 结构变化、烧结作用等原因往往不能完全发生反应，而且随着循环次数的增加，钙基吸 收剂的反应性会发生较大程度的衰减。为了提高钙基吸收剂在碳酸化—煅烧循环过程中 的反应性和稳定性，需要探讨钙基吸收剂反应性衰减的规律，并从微观层面认识钙基吸 收剂反应性衰减的机理。 1 实验系统及方法介绍 CaO 的转化率是预测碳酸化反应结束的标志，不仅仅是循环次数的函数，同时也是 资助项目：国家重点基础研究发展计划资助项目(2006C ；国家自然科学基金资助项目 (No和国家自然科学创新群体基金的资助。 CO2 捕捉系统设计过程中的重要参数。通常情况下，影响吸收剂在转化率的因素主要有 吸收剂颗粒的粒径、试样的种类、煅烧温度、煅烧时间以及反应气氛中 CO2 的浓度。研 究人员发现，吸收剂的惰性化的主要原因是吸收剂在循环过程中表面形貌发生了变化， 尤其是高温煅烧过程中较高的煅烧温度所引起的 CaO 烧结致使其比表面积迅速减小， [4] 孔隙结构恶化，严重影响煅烧产物与 CO2 的反应 。 为了研究多循环反应过程中高温烧结作用对吸收剂吸收性能的影响，在自行搭建的 固定床实验台( 图 1)中进行碳酸化—煅烧循环实验。实验台的主体是加热温度最高能达 到 1200℃的管式炉，通过切换气氛及控制时间实现循环过程两个反应阶段的转换。吸收