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第五章 热力学第二定律 功热转化 自发过程的方向性 自发过程：不需要任何外界作用而自动进 行的过程。 自发过程的方向性 功量 热力学第二定律的实质 能不能找出共同的规律性? 能不能找到一个判据? §5-1 热力学第二定律 热功转换 传 热 开尔文－普朗克表述 不可能从单一热源取热，并使之完全转变为有用功而不产生其它影响。 理想气体 T 过程 q = w 热二律与第二类永动机 第二类永动机：设想的从单一热源取热并 使之完全变为功的热机。 克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。 两种表述的关系 开尔文－普朗克 表述 卡诺循环— 理想可逆热机循环 卡诺循环热机效率 卡诺循环热机效率的说明 ? ?t,c只取决于恒温热源T1和T2 而与工质的性质无关； 卡诺逆循环?卡诺制冷循环 T0 ? c 卡诺逆循环?卡诺制热循环 T1 ? ’ 习题 冬天室外温度为-10 ℃，若要维持室内18℃的温度， 问采用逆向卡诺循环的热泵的供暖系数是多少？ 概括性卡诺循环 　　 　 实际循环分析－－多热源可逆循环 　 §5-3 卡诺定理 定理：在两个不同温度的恒温热源间工作的 所有热机，以可逆热机的热效率为最高。 卡诺定理一 在两个不同温度的恒温热源间工作的一切可逆热机，具有相同的热效率，且与工质的性质无关。 卡诺定理二 在两个不同温度的恒温热源间工作的任何不可逆热机，其热效率总小于这两个热源间工作的可逆热机的效率。 卡诺定理小结 1、在两个不同 T 的恒温热源间工作的一切 可逆热机 ?tR = ?tC 卡诺定理的意义 从理论上确定了通过热机循环 实现热能转变为机械能的条件，指 出了提高热机热效率的方向，是研 究热机性能不可缺少的准绳。 对热力学第二定律的建立具有 重大意义。 卡诺定理举例 A 热机是否能实现 §5-4 熵参数、热过程方向的判据 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式的研究对象是循环 方向性的判据 §5-4 熵 熵的导出 = 可逆循环 不可逆循环 熵的物理意义 熵是状态量 不可逆过程?S与传热量的关系 = 可逆 不可逆 ?S与传热量的关系 = 可逆 不可逆 不可能 熵流和熵产 对于任意微元过程有： 熵流、熵产和熵变 熵变的计算方法 § 5-5 熵增原理 为什么用孤立系统？ 孤立系熵增原理举例(1) 孤立系熵增原理举例(1) 孤立系熵增原理举例(1) 孤立系熵增原理举例(2) 孤立系熵增原理举例(2) 孤立系熵增原理举例(3) 孤立系熵增原理举例(3) 作功能力损失 作功能力损失 §5-6 熵方程 熵的性质和计算 ? 不可逆过程的熵变可以在给定的初、终 态之间任选一可逆过程进行计算。 热二律推论之一 卡诺定理给出热机的最高理想 热二律推论之二 克劳修斯不等式反映方向性 定义熵 正循环 逆循环 可逆循环 不可逆循环 克劳修斯不等式的推导 热二律推论之一 卡诺定理给出热机的最高理想 热二律推论之二 克劳修斯不等式反映方向性 热二律推论之三 熵反映方向性 定义：熵 于19世纪中叶首先克劳修斯(R.Clausius)引入，式中S从 1865年起称为entropy，由清华刘仙洲教授译成为“熵”。 小知识 克劳修斯不等式 可逆过程， ， 代表某一状态函数。 比熵 定义：熵 热源温度=工质温度 比熵 克劳修斯不等式 可逆时 熵变表示可逆过程中热交换的方向和大小 熵的物理意义 可逆循环 p v 1 2 a b 熵变与路径无关,只与初终态有关 任意不可逆循环 p v 1 2 a b 热二律表达式之一 对于循环 克劳修斯不等式 除了传热,还有其它因素影响熵 不可逆绝热过程 不可逆因素会引起熵变化 =0 总是熵增 针对过程 =：可逆过程 ：不可逆过程 定义 熵产：纯粹由不可逆因素引起 结论：熵产是过程不可逆性大小的度量。 熵流： 永远 热二律表达式之一 任意不可逆过程 可逆过程 不可逆绝热过程 可逆绝热过程