烯烃的聚合反应和共聚合反应.pptVIP

一、聚合反应 自由基型聚合反应 引发剂分解成初始自由基： 2. 离子型聚合反应 二、共聚反应 两种或两种以上单体进行聚合反应称为共聚合反应，共聚合反应产物称为共聚物。 * * 烯烃的聚合反应和共聚合反应是高分子化合物合成的基础。 由小分子烯烃化合物生成大分子化合物的反应称为聚合反应。小分子化合物称为单体，大分子化合物称为高分子化合物或聚合物，也称高聚物。在大分子化合物中小分子单元称为链节，链节的数目称为聚合度。例如，乙烯聚合生成聚乙烯： 单体 链节 高聚物 聚合度 依据n值，聚合反应分为二聚、三聚……，n15 又统称齐聚，n20 称高聚,相应的产物称二聚物、三聚物……、齐聚物和高聚物。高分子化合物的聚合度不同,性质不同。同一种高分子化合物的聚合度并不相等,只是在一个统计范围。 烯烃的聚合反应与加成反应一样，也分自由基型聚合反应和离子型聚合反应。 以乙烯聚合制备高压聚乙烯为例说明: 自由基引发剂 100℃，100MPa 链引发： 链增长： 加热 是高分子碳自由基，不断与单体加成，形成新的高分子碳自由基，称为链的增长。 R O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 R O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 R O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 R O n-1 ...... . . . . 链终止：有两种方式 两个高分子碳自由基结合终止反应。 两个高分子碳自由基歧化反应，终止反应。 忽略聚乙烯分子两端的结构，聚乙烯实际上是高分子质量的烷烃。 离子型聚合反应也有链的引发，链的增长和链的终止过程。链增长的中间体是高分子碳正离子或碳负离子。 在低温下，BF3醇络合物催化异丁烯聚合反应是阳离子型聚合反应： 异丁烯 聚异丁烯 链引发： 链增长： 高分子碳正离子 ( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 2 C C H 2 ( C H 3 ) 3 C C H 2 C C H 3 C H 3 - ( C H 3 ) 2 C C H 2 - ( C H 3 ) 3 C C H 2 C C H 3 C H 3 C H 2 C C H 3 C H 3 ( C H 3 ) 2 C C H 2 + C C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C C H 3 C H 3 n ( C H 3 ) 3 C + + d d + d d + ---------- + + 链终止： 聚异丁烯是一种弹性体，耐低温性能特别好，可加工成橡胶。 乙烯、丙烯、1-丁烯等在TCl4/C2H5AlCl2催化下聚合，分别得到聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等。属于离子型聚合反应，也称定向聚合反应或配位聚合反应： 聚乙烯、聚丙烯工业是国民经济的支柱产业。 聚乙烯 聚丙烯 C H 2 C H 2 n T i C l 4 / C 2 H 5 - A l C l 2 C H 2 C H C H 3 n T i C l 4 / C 2 H 5 - A l C l 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H H n C H C H -1 C H 2 C H 2 H H C C H 2 n -1 TCl4/C2H5AlCl2催化剂是由齐格勒，纳塔两人开发出来的，称为齐格勒-纳塔催化剂。由于他们的贡献，获1963年诺贝尔化学奖。 齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta) 异丁烯在酸催化下二聚可以得到两种异辛烯： 2,4,4-三甲基戊烯 2,4,4-三甲基-2-戊烯 ( C H 3 ) 2 C C H 2 H + ( C H 3 ) 3 C C H 2 C C H 2 ( C H 3 ) 3 C C H C ( C H 3 ) 2 + CH 3 得到两种产物是由于反应最后一步脱质子的方向不同： 辛烯加氢后得到2，4，4-三甲基戊烷，俗称异辛烷，加入汽油中可提高辛烷值，汽油的辛烷值就是以它为标准规定为100。 乙烯、丙烯的共聚物是一种弹性体，可加工成乙丙橡胶。 C H 2 C H 2 C H 3 C H 2 C H T i C l 4 / C 2 H 5 - A l C l 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H + (