摩尔吸光系数.PPTVIP

紫外—可见吸收光谱法 研究物质在 紫外、可见光区 的分子吸收光谱 的分析方法称为紫外-可见吸收光谱法。 紫外－可见光谱法是利用某些物质的分子吸收200 ～ 800 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。 这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子 在电子能级间的跃迁，广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。 第一节 紫外-可见吸收光谱一、分子吸收光谱的产生 过程： 运动的分子外层电子---吸收外来辐射---产生电子能级跃迁----分子吸收光谱。 一、分子吸收光谱的产生 在分子中，除了电子相对于原子核的运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动能量都是量子化的，并对应有一定能级。左图为分子的能级示意图。 一、分子吸收光谱的产生 若用△E电子、 △ E振动、 △ E转动分别表示电子能级、振动能级转动能级差， △ E电子? △ E振动? △ E转动。 处在同一电子能级的分子，可能因其振动能量不同，而处在不同的振动能级上。当分子处在同一电子能级和同一振动能级时，它的能量还会因转动能量不同，而处在不同的转动能级上。所以分子的总能量可以认为是这三种能量的总和： E分子 = E电子 + E振动 + E转动 一、分子吸收光谱的产生 当用频率为?的电磁波照射分子，而该分子的较高能级与较低能级之差△ E恰好等于该电磁波的能量 h?时，即有 △ E = h? （ h为普朗克常数） 此时，在微观上出现分子由较低的能级跃迁到较高的能级； 在宏观上则透射光的强度变小。若用一连续辐射的电磁波照射分子，将照射前后光强度的变化转变为电信号，并记录下来，然后以波长为横坐标，以电信号（吸光度 A）为纵坐标，就可以得到一张光强度变化对波长的关系曲线图——分子吸收光谱图。 二、分子吸收光谱类型 根据吸收电磁波的范围不同，可将分子吸收光谱分为远红外光谱、红外光谱及紫外、可见光谱三类。 分子的转动能级差一般在0.005 ～ 0.05eV。产生此能级的跃迁，需吸收波长约为250 ～ 25?m的远红外光，因此，形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。 分子的振动能级差一般在0.05 ～ 1 eV，需吸收波长约为25 ～1.25?m的红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外光区，故又称红外光谱。 二、分子吸收光谱类型 电子的跃迁能差约为1 ～ 20 eV，比分子振动能级差要大几十倍，所吸收光的波长约为1230 ～ 62nm，主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外、可见吸收光谱。 紫外可见光区的波长为200 ～ 800 nm 三、光吸收曲线（吸收光谱） 是让不同波长的单色光通过待测物，经待测物吸收后，测量其对不同波长光的吸收程度(吸光度A)，以吸光度A（或摩尔吸光系数ε，或透光率T）为纵坐标，辐射波长为横坐标作图，得到该物质的吸收光谱或吸收曲线。 A－λ吸收曲线； ε－ λ吸收曲线；T－ λ吸收曲线 三、光吸收曲线 吸收光谱示意图 1.吸收峰 2.谷 3.肩峰 4.末端吸收 （一）有机化合物的吸收光谱1.电子跃起类型 （2）n-?* 饱和碳氢化合物中的氢被杂原子（O、N、S、F、Cl、Br、I等）取代后（C-O、C-N、C-S、C-X），杂原子上未成键的n电子较? 电子易被激发，跃迁到分子的?* 轨道上，发生n ??*跃迁，其所需能量低于? ??*跃迁所需的能量，吸收峰在150～250 nm。含有孤对电子（非键电子）的分子，如水H2O(167nm)；甲醇CH3OH(184nm)；氯仿CH3Cl(173nm);CH3I(258nm)；(CH3)2S(229nm)；乙醚(CH3)2O(184nm) CH3NH2(215nm)；(CH3)3N(227nm)，可见，大多数波长仍小于200nm，处于近紫外区。 （一）有机化合物的吸收光谱1.电子跃起类型 （3）???*跃迁 不饱和碳氢化合物分子（－C=C－、 －C ≡ C－ ）中含有π键电子，π键电子易被激发， ???*跃迁所需的能量低，低于???*跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般?max?104，为强吸收带。如乙烯（蒸气）的最大吸收波长?max为162 nm。 （一）有机化合物的吸收光谱1.电子跃起类型 （4）n??*跃迁 含有杂原子不饱和基团（如—CH=O、—N=N—、－N=O、—C≡N、—NO2等）的有机化合物分子中，杂原子上未成键的n电子易被激发，跃迁到分子的?*轨道上， n??*跃迁所需的能量低于???*跃迁所需的能量